闭伟宁,许英鹏,杨 勇,陈远光,李世媛
(南方锰业集团有限责任公司 大新锰矿分公司, 广西 大新 532315)
在锰矿开采和深加工过程会产生大量低浓度含锰废水,一般情况下,含锰量在30 mg/L以内,而《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)一级标准要求含锰浓度在2.0 mg/L以内。低浓度含锰废水由于产量大,不具备资源化回收价值,其合理处理工艺一直是锰矿加工行业工程应用探索的方向。
含锰废水的处理,除锰方法主要有加碱混凝沉淀法[1]、纳滤膜过滤法[2]、强氧化剂氧化法[3]等,该类方法工艺相对复杂,处理成本高,适合较高浓度的含锰废水。针对低浓度含锰废水,目前主要采用吸附法、接触氧化和生物氧化法。采用吸附方法处理废水中的锰离子,是经济可行的方法,但吸附饱和后,后处理工艺复杂,在工业化推广应用上受到一定限制[4-5]。氧化法除锰技术主要是应用于地下水除锰,理论和应用上先后经历了自然氧化法、接触氧化法和生物氧化法。20世纪50年代,接触催化氧化技术被引入除锰,提高了除锰效能。接触催化过程是将曝气后的含二价铁锰的水直接进入滤池中,锰的氢氧化物在滤料表面形成具有接触催化活性的“锰质滤膜”,活性滤膜吸附的 Mn2+在滤膜的催化下,可在近中性条件下被O2迅速氧化[6]。反应为自催化过程,催化氧化原理:MnO2·MnO·(x-1)H2O+1/2O2+H2O →2MnO2·xH2O。
近年来,研究人员分别从催化氧化机理、影响因素、提高除锰效果等方面对其开展了大量研究。张建锋等[7]研究发现在锰砂表面生成的锰质滤膜的主要成份为MnOOH、Mn3O4和MnO2,除锰效果随进水pH值增大而改善。……