新型四齿膦配体合成及其与过渡金属配位反应研究

朱 芝 材， 廖 骞

(大连理工大学 张大煜学院，辽宁 大连 116024)

0 引 言

长期以来，研究者对于金属膦配合物的研究比较广泛.之所以寻求膦配体作为过渡金属配合物的配体，是因为它们具有强结合性质.膦是一类重要的化合物，它们是良好的π-酸性配体，在与金属配位时能够稳定金属的低氧化态[1]，同时膦也是强的σ-供体，它们的电子和空间结构以及表现出的立体化学性质都可以根据与磷原子相连的取代基的不同而变化[2-3].当膦作为过渡金属配合物的配体时，具有其他配体不具备的优势.尤其是对于均相催化剂，金属膦配合物结构的可调性是最有用的，这使得它们大量用在氢化、水解、水合、交叉偶联等有机化学反应，并在氢燃料电池、水分解、温和条件下氨的合成以及人工光合作用等方面都有不错的应用[4-6].其中，类似于dppe、dppp、depe等具有单碳链连接体的二膦螯合配体已经得到了广泛的研究.然而，具有双碳链连接体的二膦配体R—P(—C～C—)2P—R却鲜有报道.从结构上看，此类配体由于有一个环，应当比单碳链连接体的配体具有更强的刚性，从而可能体现出一些独特性质.近些年，此类配体已经引起了一些科研工作者的兴趣[7-11]，但可能由于合成上的困难，此类研究一直进展缓慢，磷原子上取代基(R)种类也十分有限.如果能够拓展磷原子上取代基的种类和范围，对相关工作具有积极意义.而如果能够在磷原子上再引入一个本身就带有膦配体的取代基，则能得到一……