双重原位转化的多酸配合物的合成及光催化性能

张 桐,李云辉,马思佳,王 祥

(渤海大学 化学与材料工程学院,辽宁 锦州 121013)

0 引 言

研究发现,多金属氧酸盐在磁性[1]、电化学[2]、催化[3-5]等研究领域能够表现出优异的性能。到目前为止,大量具有多样结构的多酸基金属-有机配合物材料已经被成功报道。而且,在合成这些多酸基配合物的过程中,配体的构型[6]、多酸的种类[7]、金属离子的种类和温度[8]等因素,不仅能够影响配合物的结构,而且也能够影响配合物最终的性能。

在过去的一段时间内,大量的含有N质子配位点的有机化合物,已经成为人们合成多酸基无机-有机杂化物的热门配体。例如,具有柔性或刚性的双咪唑,双三氮唑类配体,也由众多学者陆续地设计并引入到多酸的合成体系中[9],与不同的多酸和金属离子结合,从而得到了结构新颖和性能优异的多酸基配合物。

近年来的研究发现,同时含有氰基和N质子配位点的有机配体,在反应过程中氰基能够发生原位水解反应,不仅能够生成新的含有羧基的配体,而且所得到的新配体还能够参与配合物结构的形成[10]。此方法的成功建立,为未来多酸基金属-有机配合物的合成,提供了一个新的有效的合成策略。

本研究工作继续把配体3,5-双[1,2,4]三唑-1-基-苯甲腈(L1)的原位转化,生成3,5-双[1,2,4]三唑-1-基-苯甲酸(L2)的过程,引入多酸基无机-有机配合物的合成体系中,同时与多酸的原位转化相结合,制备了一个新的含有多酸的超分子配合物[(H4L2)(VW12O40)]·2H2O。结构分析发现,配合物是一个超分子结构。……