高效氯代法制备异戊烯醇

夏美芳，翟德伟，霍鸿飞，赵嘉伟，郭 佳

（浙江医药股份有限公司昌海生物分公司，浙江 绍兴 312000）

异戊烯醇，中文名3-甲基-2-丁烯-1-醇，是一种重要的精细化工原料，主要用来合成维生素A[1-2]、维生素E[2-3]、柠檬醛[4]、高效低毒低残留拟除虫菊酯杀虫剂[1,5-8]、橡胶及其他精细化学品[1,5]以及聚羧酸水泥减水剂[9]。因此对异戊烯醇合成技术的深入研究具有重要意义和应用价值。氯代法制备异戊烯醇见图1。

图1 氯代法制备异戊烯醇

1 异戊烯醇的合成方法简介

传统异戊烯醇的合成方法可以分为以下几种：

（1）2-丁炔酸衍生物和金属有机氧化物发生加成反应[10-11]，然后在催化剂催化下高压加氢分解羧酸得到异戊烯醇。由于羧基比羰基更难氢化还原，反应条件比较苛刻，需要在200 ℃～300 ℃和20～30 MPa 的条件下才能进行。

（2）氯代法[12-14]。此反应以异戊二烯和氯化氢为原料，得到4-氯-2-甲基-1-丁烯，接着在乙酸钠水溶液中制得异戊烯醇乙酸乙酯，最后经皂化或者酯化交换制得异戊烯醇，收率达到80%。目前，此方法氯代过程中会产生约10%的非目标产物3-氯代异戊烯，致使收率较低。此方法反应条件温和，设备要求低，如果能改进工艺提高收率,并且解决精馏过程中氯代异戊烯对设备腐蚀非常严重等问题，用此路线合成的异戊烯醇将具有更大的市场竞争力。

（3）以丙酮为原料，通过羟醛缩合，再经过脱水制得4-甲基-3 戊烯-2-酮，进一步与卤仿反应得到3-甲基-2-丁烯酸，最后将3-甲基-2-丁烯酸酰氯化，用硼氢化钠还原得到异戊烯醇。此反应条件温和，但工艺路线相对较长，工艺较复杂，并且所用试剂价格昂贵，成本较高[15]。……