韩小雪,陈妍希,赵俏,陈佳佳,黄守莹,吕静,马新宾
(天津大学化工学院,教育部绿色合成与转化重点实验室,天津300350)
费 托 合 成(Fischer-Tropsch synthesis,FTS)是指以合成气(CO 和H2)为原料,经催化转化生成碳链分布较宽的烷烃、烯烃及含氧化合物等混合物的反应,是煤炭间接利用的关键技术之一。2018年我国石油对外依存度首次超过70%,且近年持续攀升[1],费托合成工艺既适应我国当前煤资源仍占主体的现状,也能够缓解能源危机带来的压力,符合国家能源多元化发展的战略。另一方面,随着经济飞速发展,CO2排放量日益增多,引起全球变暖等环境问题。CO2捕集与利用技术的开发逐渐受到越来越多国家的关注。CO2加氢制烃类产品通常被认为是改进的费托合成工艺,即先经过逆水煤气变换反应(reverse water-gas shift,RWGS)生成CO,再经费托合成路径获得终端产品。
Fe 基催化剂是目前已经工业应用且研究非常广泛的CO/CO2加氢催化剂[2]。相比Co、Ru 等催化剂,Fe 基催化剂成本低廉。更重要的是,其不易发生二次加氢反应、产物烯烃比例高,并且具有良好的水煤气变换性能、耐毒性高,因此对原料气组成和纯度的要求相对较低,温度操作范围更宽,适用于以煤或生物质气化产生的富碳原料气。
体相催化剂活性高但金属利用率有限,反应过程中晶相的转变,特别是碳化铁的生成往往导致催化剂结构破碎和坍塌,床层阻力降增大。相比而言,负载型催化剂利用载体较大的比表面积、丰富的孔隙结构和可调变的表面性质,可以有效改善活性组分的分散度和电子性质,同时保证催化剂具有较优的力学性能。……