李晓云 ,胡远明 ,蔡 奇 ,孙彦民 ,于海斌
(1.中海油天津化工研究设计院有限公司,天津300131;2.中石油吉林石化公司化肥厂丁辛醇车间)
乙烯、丙烯、丁烯为主的低碳烯烃是现代化学工业的基石, 是有机材料合成十分重要且基本的有机化工原料,例如高分子聚合物(聚乙烯、聚丙烯等)、氧化物(乙二醇、乙醛、丙酮和环氧丙烷等)以及重要的化学中间体(乙苯、丙醛等)均是以低碳烯烃为基本原料合成的。由于低碳烯烃下游市场的蓬勃发展,石脑油、 轻燃料油等的蒸汽裂解和催化裂解(FCC)副产烯烃的传统路线已无法满足当代低碳烯烃的需求, 烷烃脱氢已成为烯烃生产的重要途径。 截至2019 年年底, 中国已有16 套丙烷脱氢装置陆续开车,总产能超过660 万t/a,且新项目不断涌现。
目前,工业化丙烷催化脱氢催化剂主要分为Pt系催化剂和Cr 系催化剂。 其中,Cr 系催化剂对环境与人体健康影响较大;Pt 系催化剂因其具有高活性、低污染、低磨耗、长寿命等特点而成为研究热点。作为烷烃脱氢技术的核心, 催化剂制备技术长期被美国、德国等专利商垄断,中国尚无成熟的催化剂实现工业应用。因此,开展具有自主知识产权的铂系低碳烷烃脱氢催化剂技术的研究, 尽快实现工业化具有深远意义。
烷烃脱氢在热力学上是强吸热反应, 按照勒夏特列原理,烷烃在较高的温度和/或较低的分压下具有较高的脱氢转化率。 通常,C2~C4烯烃的脱氢反应在550~750 ℃条件下进行,烷烃转化率超过50%。……