α-溴代苯乙酮的绿色合成方法

闫 琴，梁丙辰

（1.河北海力香料股份有限公司，河北 石家庄 050000；2.河北合佳医药科技集团股份有限公司，河北 石家庄 050000）

0 引 言

α-溴代苯乙酮及其衍生物是重要的有机合成中间体，广泛应用于农药和医药领域。国内外的科技工作者在其合成方面做了大量的工作，主要集中在溴化剂的选择上，如液溴、NBS、二溴海因、双（二甲乙酰胺基） 三溴化氢等。但使用液溴选择性差、产物分离困难、收率低，其它溴化剂则制造成本高，回收率低。本文改进了合成方法，采用溴化氢为溴源，用双氧水氧化缓慢产生溴素，大大减少了副反应。

1 实验部分

1.1 反应方程式

1.2 实验主要试剂

苯乙酮，工业品，湖北巨胜科技有限公司；氢溴酸：工业品，47%，潍坊英盛化学品有限公司；双氧水，工业品，27%，廊坊市拓迪化工有限公司；石油醚，工业品，30～60 ℃，上海易恩化学技术有限公司。

1.3 产品制备

在装有温度计、冷凝管的四口瓶中加入苯乙酮60 g，石油醚50 mL，氢溴酸258 g。搅拌降温至5～15 ℃，滴加双氧水66 g，2～4 h 滴加完成。滴加毕，继续保温搅拌反应20 h。过滤，水洗、石油醚洗，烘干。得产品98 g，收率98.5%，纯度99.4%，熔点48～51 ℃。

1.4 溶剂的回收套用

过滤后母液分出有机相，直接用于下批投料。

1.5 氢溴酸的回收套用

分出的水相经精馏得到47%的氢溴酸，直接用于下批投料。

2 正交试验

2.1 苯乙酮与氢溴酸的投料比例对反应的影响

在其它反应条件不变时，考察苯乙酮与氢溴酸的投料比例对收率和纯度的影响，结果见表1。

表1 苯乙酮与氢溴酸投料比对收率和纯度的影响Table 1 Effect of feed ratio of acetophenone to hydrobromic acid on yield and purity

由表1 可知，当溴化氢的当量＜3.0 时，反应收率低，纯度差，这是因为此反应需要强酸催化，过量的溴化氢起到了关键的催化作用。……