丙溴磷对映异构体在柑橘中的残留分析及选择性降解

董 超, 李 晶, 杨 秦, 张耀海, 赵其阳, 焦必宁

(西南大学 柑桔研究所，重庆 400712)

在中国生产销售的化学农药中，手性农药所占比例接近40%，且这一比例随着新化合物的不断研发仍在持续增加[1]。手性农药不同对映异构体的活性、毒性及其在生物体和环境中的降解存在显著差异[2-3]，而目前考察手性农药对人类健康和环境安全的影响时，通常没有区分对映异构体差别，导致手性农药风险评估不够准确和全面，进而给人类和环境带来诸多隐患[4]。为此，从对映体水平建立手性农药残留分析方法，研究其在作物及环境中的选择性降解行为规律，是对传统农药残留研究方法的重要补充。

丙溴磷 (profenofos) 是由汽巴-嘉基公司开发的高活性有机磷杀虫剂[5]，因其对柑橘红蜘蛛具有良好的防治效果而在柑橘产业中广泛使用，但其在柑橘中降解缓慢，残留检出率较高，给柑橘水果的食用安全和产业可持续发展造成了较为严重的威胁[6]。而丙溴磷属于手性农药，存在一对对映异构体 (图式1)。

目前，丙溴磷仍以外消旋体形式生产、销售及使用，有关其在柑橘等水果中的残留降解研究已有较多报道[7-9]，但均集中于外消旋体水平。有研究表明：(−)-丙溴磷对于大型蚤Daphnia magna24 h的急性毒性显著大于 (+)-丙溴磷 (EC50分别为0.67和4.38 μg/L)[10]；(−)-丙溴磷对家蝇的毒杀活性也显著高于其对映体 (LD50分别为6 μg/g和23 μg/g)[11]；丙溴磷对映体在土壤中存在选择性降解，其中 (+)-丙溴磷在天津碱性黄土和武汉碱性红土中的降解速率快于 (−)-丙溴磷[12]。……