分光光度法测定氨氮的不确定度评定

◆作者：黄志中 曾雪珍

◆单位：江西应用技术职业学院

以HJ535-2009《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》规定的测定方法为例。

1 测量模型

2 分光光度计不确定度分量

As、Ab各测一次。

分光光度计不确定度的主要分量是光度计校准。各分量评定如下。

2.1 分光光度计校准

根据JJG 689-1990《紫外、可见、近红外分光光度计检定规程》A级仪器的检定项目和技术要求进行评定。透射比取50%，吸光度取0.3。

检定项目：①外观：忽略。

②波长准确性与重复性（nm）：忽略。

③最小光谱带宽：忽略。

④杂散辐射率：仪器杂散辐射与主辐射之比，在620nm处τR(%)<0.01。虽然杂散辐射自身强度的不确定度能达到千分之三，但杂散辐射对样品吸光度测得值的影响可以忽略。

⑤透射比准确度（%τ）：±0.5。均 匀 分 布，α=0.5，u=0.5/1.732=0.29，ur=0.29/50=0.0058。

⑥透射比重复性（%τ）：0.2。均 匀 分 布，α=0.2/2=0.1，u=0.1/1.732=0.058，ur=0.058/50=0.0012。

⑦基线平直度（A）。

⑦、⑧、⑨三项均在透射比100%、0Abs处测量，吸光度0±0.002换算成透射比为100%±0.46%，均匀分布，α=0.0046，u=0.0046/1.732=0.00266，ur=0.00266。

⑧漂移（A）：<0.001。换算成透射比为<0.23%，均匀分布，α=0.00115，u=0.00115/1.732=0.000664，ur=0.000664。

⑨噪声（A）：<0.002。换算成透射比为<0.46%，均匀分布，α=0.0023，u=0.0023/1.732=0.00133，ur=0.00133。

分光光度计校准不确定度中的主要分量是透射比准确度和基线平直度。

2.2 分光光度计重复性

并入测量重复性，不再评定。

2.3 分光光度计分辨力

分辨率（A）0.001。均匀分布，α=0.001/2=0.0005，u=0.0005/1.732=0.00029，ur（分 辨 力）=0.00029/0.3=0.00096。

3 样品预处理不确定度分量

样品预处理方法要么采样絮凝沉淀、要么采样预蒸馏，且假设预蒸馏不确定度与絮凝沉淀不确定度相等，故：

=0.00073

各分量评定如下。

3.1 酸化保存

考虑浓硫酸的加入量对样品浓度的影响，假设水样极限pH值为2至12，酸化所需硫酸相对体积比为0至2×10-2/36=0.00056，加入硫酸导致样品浓度的相对变化范围为0.00056，均匀分布，α=0.00056/2=0.00028，ur（酸化）=0.00028/1.732=0.00016。

3.2 除余氯

以GB 8978-1996《污水综合排放标准》总余氯一级标准<0.5mg/L为例，硫代硫酸钠溶液相对体积比为0.5×10-3×0.5/0.25=0.001，α=0.001/2=0.0005，ur（余氯）=0.0005/1.732=0.00029。

3.3 絮凝沉淀

加入1mL硫酸锌溶液导致样品浓度的改变属于偏倚，加入硫酸锌溶液、氢氧化钠溶液体积变动导致的样品浓度变化才是不确定度的来源。……