三甲基氰基硅烷促进N-氟代双苯磺酰亚胺与硫醚的胺化反应

李柯，胡博，王利敏，张万轩

(湖北大学化学化工学院， 湖北 武汉 430062)

0 引言

胺类物质在医药、农药、材料等领域应用广泛，它们中许多含有胺、酰胺、磺酰胺等含氮基团.如何有效生成C—N键是制备胺类物质的关键问题之一，其中，由饱和碳上C—H键直接生成C—N键最具挑战性.利用过渡金属催化是实现饱和碳C—H胺化/酰胺化的有效方法[1-2]；利用有机小分子催化或者无催化剂情况下，也可以实现一些饱和碳上C—H的胺化或酰胺化反应[2-7].烯丙位或苄位的饱和碳上C—H键胺化/酰胺化常常作为研究对象，而对硫醚α-碳的胺化/酰胺化反应研究较少[8-9].另一方面，N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)作为胺化反应的氮源，已成功应用于许多胺化反应中[10-13]，并且在金属催化下或无催化剂存在下，能够实现对饱和碳的胺化，得到相应的磺酰胺或磺酰亚胺类物质，例如在卤化亚铜催化下，甲苯类物质和NFSI反应，苄位氢可以被二苯磺酰亚胺基取代[14]；用PhI(OCOPh)2作为氧化剂，4-甲基乙酰苯胺类物质的苄位氢也可以被二苯磺酰亚胺基取代[15]. 在乙酸钯催化下，(E)-喹啉-8-甲醛肟氧原子上的乙基也可以用NFSI实现胺化[16]；在没有催化剂或添加剂的情况下，硫醚可以直接和NFSI反应，使饱和C—H键胺化，但产率较低[17]. 为了提高产率，我们选择加入合适的添加剂，研究发现，加入三甲基氰基硅烷作为反应添加剂，可以大幅度提高硫醚α-碳胺化反应产率，且反应温度也大幅降低.反应式如图1所示.

图1 硫醚与NFSI的胺化反应

氮甲基硫醚(如ArSCH2N)这种结构单元……