银盐沉淀重铬酸盐法测定高氯低化学需氧量(CODCr)的方法探讨

陈周杰，马晓青

(1.青海省生态环境监测中心，国家环境保护青藏高原生态环境监测与评估重点实验室，青海省生态环境监测与评估重点实验室，青海 西宁 8100072.西北民族大学法学院，甘肃 兰州 730030)

化学需氧量(CODCr)是水环境质量评价的重要指标之一。水质化学需氧量的测定多采用环境标准重铬酸盐法(HJ 828-2017)，但该方法不适用于含氯化物浓度大于1 000mg/L(稀释后)的水中化学需氧量的测定，未经稀释的水样测定上限为700mg/L，超过此限时须稀释后测定[1]。当氯化物浓度很高而化学需氧量(CODCr)浓度很低时，用环境标准氯气校正法(HJ/T 70-2001)测定，检出限太高，达不到地表水评价要求；稀释样品后用环境标准重铬酸盐法(HJ 828-2017)测定，化学需氧量(CODCr)值太低，导致无法准确测定。如何准确测定高氯低化学需氧量(CODCr)值，是环境监测工作中的一项重要任务。本文就这一难题进行方法研究改进，并与环境标准重铬酸盐法(HJ 828-2017)进行比较，以获得更高的准确度。

1 氯离子对化学需氧量的影响[2]

环境标准重铬酸盐法中使用硫酸汞去除氯化物。经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。

1.1 氯离子消耗氧化剂，导致测定结果偏高。反应式为：

K2Cr2O7+14Hcl=2Kcl+2CrCl3+3Cl2+7H2O

1.2 氯离子与银盐催化剂反应生成氯化银沉淀，使催化剂中毒。

通过以上两种反应，使化学需氧量(CODCr)的最终测定结果偏高。

2 银盐沉淀重铬酸盐法的方法原理和测定步骤

2.1 方法原理

水样中的氯离子通过硝酸银沉淀[3]，空白用同等含量氯标液经硝酸银沉淀后，按照环境标准重铬酸盐法测定化学需氧量(CODCr)。……