章敬斌,解勤兴
(天津工业大学材料科学与工程学院,天津 300387 )
锂硫电池目前面临的主要问题有以下几个:硫正极和锂化产物Li2S、Li2S2的导电性能差;循环过程中的体积变化大(约80%);溶解度极高的多硫化物中间体的“穿梭效应”;存在锂枝晶等。
近年来,研究者采用复合电极制备、锂负极修饰、电解液改性等方法,改善锂硫电池的循环稳定性[1]。这些方法不仅制备工艺复杂,而且成本高。Z.Y.Zhang等[2]通过刮涂法制备多孔氧化铝涂层改性隔膜,组装的电池以0.2C的电流在1.5~3.0 V充放电,首次放电比容量为967 mAh/g,第50次循环的放电比容量为593.4 mAh/g,循环稳定性仍需提高。D.X.Yan等[3]采用Al2O3颗粒修饰聚丙烯(PP)隔膜,虽然具有良好的电解液浸润性及热稳定性,但循环稳定性较差。组装的电池以0.2C的电流在1.7~2.8 V充放电,首次放电比容量仅为91.5 mAh/g;第45次循环的放电比容量仅保持在27.5 mAh/g。金属有机骨架(MOF)及衍生碳材料,具有比表面积大、结构有序和孔隙率高等特点,可作为锂硫电池功能材料,阻止多硫化物的迁移,抑制“穿梭效应”。
本文作者采用水热法制备Al-MOF前驱体,通过简单的热处理得到衍生的Al2O3/C复合材料,与导电剂Super P共同制备Al2O3/C@Super P@PP改性隔膜,用作多硫化物的阻挡层。对材料的微观结构进行分析,研究材料作为锂硫电池改性隔膜材料的电化学性能。
前驱体Al-MOF的制备:将1.875 7 g(5 mmol)Al(NO3)3·9H2O(上海产,AR)和0.666 9 g(2 mmol)聚乙烯吡咯烷酮(PVP,天津产,AR)溶于30 ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF,天津产,AR)中,记为溶液A。将0.332 2 g(5 mmol)对苯二甲酸(H2BDC,天津产,AR)溶于30 ml DMF中,记为溶液B。在搅拌状态下,将溶液A迅速倒入溶液B中,高速搅拌30 min。……