二氯乙烷氯化制三氯乙烯及四氯乙烯的工艺研究

吴 刚，周 强，李宗伟

（宁波巨化化工科技有限公司，浙江 宁波315200）

三氯乙烯是一种性能优良、用途广泛的有机氯产品，为无色透明液体，有似氯仿的气味，沸点87.1℃，难溶于水，溶于乙醇、乙醚等，可混溶于多数有机溶剂。目前被大量用作金属表面处理剂和生产制冷剂R134a。目前三氯乙烯的生产方法主要有乙炔法、氧氯化法、乙炔直接氯化法、C1～C3烃类热氯化法等。

宁波巨化化工科技有限公司现有8万t/a以C1～C3烃类热氯化法四氯乙烯生产装置，该方法生产的四氯乙烯产品品质优良，纯度可以达到99.99%以上。随着市场需求的变化，单一的四氯乙烯产品创效能力很容易受外部市场环境的影响；通过研究三氯乙烯、四氯乙烯的反应机理和大量的理论测算、工程验证，认为通过适当的工艺技术改进，三、四氯乙烯由C1～C3烃类热氯化法实现共线生产是可行的。本文结合实际工程化经验对现有生产四氯乙烯的装置中同时生产三氯乙烯、四氯乙烯工艺技术进行了探讨。

1 工艺流程简介与改造对比

公司现有的四氯乙烯生产流程从储罐来的二氯乙烷、液氯、稀释剂四氯化碳，经气化，气相混合后进入氯化反应器中，在一定压力下进行高温反应，反应后的气相进入急冷塔中，四氯乙烯粗产品从急冷塔侧线采出后，送至粗PCE贮槽；塔釜高沸物采出后排入后系统进行处理；急冷塔塔顶出来的气体混合后进入冷凝系统，经一、二级冷凝器冷凝与分离，未反应的四碳冷凝后一部分作为急冷塔的回流，另一部分送至气化系统作为原料重新参与反应，未凝气体进入HCl吸收。……