鞠雅娜,李天舒,张 然,张雅琳,胡亚琼
(中国石油石油化工研究院,北京 102206)
石油中的砷化物作为石油加工过程中的有害毒物,大多以有机砷化物AsR3的形态存在[1],具有较强的化学配位能力,易与第Ⅷ族元素(Co、Ni)的d轨道结合形成配位键,极少量的砷化物就能使催化剂永久性中毒失活[2],影响催化剂活性和寿命。催化裂化汽油中的砷化物主要以二甲胂、乙胂、三甲胂、三乙胂、二苯基甲胂的形式存在[3],含量极低。由于催化裂化汽油加氢催化剂的金属活性组分以Mo,Co,Ni等过渡金属为主,易与砷化物结合生成金属砷化物,严重影响催化剂使用寿命。因此,迫切需要解决催化裂化汽油中砷化物的脱除问题。
目前,催化裂化汽油脱砷技术主要以吸附脱砷为主,已广泛应用于中国石油格尔木分公司、庆阳石化公司等多家企业的汽油加氢装置上[4],主要是配套催化裂化汽油选择性加氢脱硫改质组合技术(PHG[5],M-PHG[6],Gardes[7])进行使用,对全馏分催化裂化汽油进行吸附脱砷处理,对后续预加氢单元及重汽油加氢脱硫改质单元催化剂进行脱砷保护。但对于高砷催化裂化汽油,尤其是当170 ℃以上馏分中砷化物含量较高时[8],单独吸附脱砷技术难以满足后续重汽油加氢脱硫改质单元脱砷需要,影响装置长周期稳定运行。因此,解决重汽油组分中残存的大分子砷化物的脱除问题尤为迫切。临氢脱砷技术作为另一种脱砷技术,由于具有砷容量更大、脱砷效果更好等优点[9],成为高效脱砷的典型技术。……