液液提取-固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定人体血液中16种有机磷酸酯

侯敏敏, 史亚利*, 蔡亚岐

(1. 中国科学院生态环境研究中心, 环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京 100083; 2. 中国科学院大学, 北京 100049)

近几年,多溴联苯醚(PBDEs)因具有持久性、长距离迁移性、生物累积性以及毒性而在世界范围内被禁止使用并且逐渐退出市场,有机磷酸酯(OPEs)作为其优良的替代品,生产量和使用量显著增加,作为阻燃剂和增塑剂广泛应用于泡沫、塑料、纺织制品以及液压油和各种建材产品中[1-3]。2015年,OPEs的全球使用量高达68万吨,年使用增长率约为7.9%[4]。OPEs通过物理的方式添加进各种消费品中,因此很容易通过挥发,磨损或者渗滤的方式释放进入到环境中[1]。目前,已经有大量研究在大气[5,6]、水体[6-8]、土壤[9]、沉积物[7,10]、灰尘[11,12]等多种环境介质以及生物体[8,13]中检出OPEs。此外,毒理学研究已经证实部分OPEs的暴露可能会对人体及其他生物体造成不良影响,包括致癌性[14]、神经毒性[15]、生殖毒性[16]、甲状腺激素[17]和雌激素干扰效应[18]、哮喘以及过敏性鼻炎[19]等。

环境介质中的OPEs可通过呼吸、灰尘摄食、真皮吸收或者饮食进入人体,进而对人体健康造成危害。目前国内外已经有较多的研究在人体尿液[20,21]、血液[22-25]、头发[26-28]、指甲[27]以及母乳[29,30]等样品中检测到OPEs的存在,表明了普遍的人体OPEs的暴露。进入人体内的OPEs很容易代谢成其二酯类或者羟基类的化合物,进而通过尿液排出体外[31-34]。因此,目前大多数研究主要集中于尿液中OPEs代谢物的检测,将其作为人体OPEs暴露的生物标志物[35]。然而,有些OPEs,如磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP),在人体内的代谢速率较慢[31]。……