电氧化法制备APT的新工艺研究

马鑫铭，张正阳，杨永强

（矿冶科技集团有限公司，北京 100160）

仲钨酸铵（APT）是钨冶金及钨化工领域的重要中间产品，绝大部分钨冶金的终端产品需要通过APT来制取，如硬质合金、金属钨材、偏钨酸铵等。因此，从钨酸铵溶液中结晶制备APT是钨冶炼过程中重要的工序之一。

现在工业上应用的APT制备工艺有蒸发结晶法、酸中和法和冷冻结晶法。蒸发结晶法是现在工业应用的主流工艺，该工艺利用高温（工业上一般为90～100 ℃）下氨气（NH）易挥发的性质，脱除溶液中的氨气从而降低钨酸铵溶液的pH。当钨酸铵溶液pH为8.5时，仲钨酸根迅速生成，仲钨酸根聚合并且和铵根离子结合形成APT沉淀。蒸发结晶法工艺及设备简单，易实现大型化，同时还有一定的提纯作用。但是，蒸发结晶需要鼓入大量热气将氨氮吹脱成氨气带离溶液，因此其效率较低且能耗高，同时吹脱的氨气容易造成污染且回收处理成本较高。酸中和法也是生产APT的重要方法，该工艺的原理是：将盐酸加入钨酸铵溶液进行中和，控制溶液pH在7.0～7.5，静置一段时间，溶液中的(NH)WO转化为APT沉淀析出。酸中和法具有工艺简单、产品粒度易于控制的优点，但是需要加入盐酸，相应地带入HCl中所含的杂质，故生产的APT纯度较低。冷冻结晶法先用液氮将钨酸铵溶液全部迅速冷冻，然后在真空条件下适当升高温度（不能导致解冻），使其中的HO、NH升华，最终得到仲钨酸铵粉末。冷冻结晶法固化时间极短，因此不发生偏析现象，生产的APT粒度较细且成分均匀，可以用于制备超细钨粉。……