气相色谱法测定蔬菜和水果中7 种有机磷农药 残留量

李 虹

（山西中谱科信检测技术有限公司，山西晋中 030600）

有机磷农药是一类药效高、用途广、低残留的有机化合物农药，在蔬菜水果种植、农作物生产中应用广泛，可以有效防治虫害，促进增产增收[1-4]。然而，部分菜农果农不遵守相关农药使用规定或超剂量使用农药，导致蔬菜、水果中农药残留超标情况时有发生，对人类健康和牲畜养殖存在很大的潜在威胁[5-8]。从近年来的国家食品安全监督抽检结果来看，相关部门还需加强对蔬菜与水果中有机磷农药残留量的监测，《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761——2008）[9]是蔬菜与水果中农药残留检测的通用型方法标准，适用于54 种有机磷农药残留检测，其中第1 部分方法二气相色谱法是食品检验检测领域农残检测中广泛应用的分析方法，本研究参照该法建立了气相色谱法测定蔬菜和水果中7 种有机磷农药残留量的方法。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

白菜、黄瓜、苹果试样（某农贸市场）；敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷溶液标准物质（浓度均为100 μg·mL-1，农业农村部环境保护科研监测所）；乙腈（色谱纯，南京化学试剂股份有限公司）；丙酮（色谱纯，赛默飞世尔科技公司）；氯化钠（分析纯，国药集团化学试剂公司）等。

1.2 仪器与设备

Agilent 7890B 气相色谱仪（具FPD 检测器和自动进样器，美国安捷伦公司）；ME3002 电子天平（精度0.01 g，瑞士梅特勒托利多公司）；IKA T25 数显匀浆机（德国艾卡公司）；HY-4A 数显调速振荡器（金坛市杰瑞尔电器有限公司）；Synergy 超纯水机（德国密理博公司）；100 μL、1 000 μL 移液枪（德国艾本德公司）。

1.3 试验方法

1.3.1 试样处理

准确称取25.0 g 经粉碎混匀的蔬菜、水果试样放入匀浆机中，使用50 mL 吸量管准确移取50.0 mL乙腈加入匀浆机中，启动匀浆2 min，用滤纸过滤至装有约5 g 氯化钠的100 mL 具塞比色管中，加盖振摇约1 min，置于室温下静置0.5 h。待乙腈相与水相分层后，准确吸取10.0 mL 上层乙腈相于150 mL烧杯中，置于80 ℃水浴锅上加热蒸发至近干，加入 2.0 mL 丙酮，盖铝箔待净化。

将待净化溶液全部转移入15 mL 刻度试管中，用约3 mL 丙酮分3 次洗涤烧杯并将洗涤液转移入试管中，用丙酮定容至5.0 mL，在旋涡混合仪上涡旋混匀，上机待测。若涡旋混匀后试液混浊则经0.2 μm滤膜过滤后再上机测定。

1.3.2 标准溶液配制

（1）混合标准溶液配制。分别准确吸取1.0 mL质量浓度均为100 μg·mL-1的敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷溶液标准物质于10 mL 容量瓶中，用丙酮稀释并定容，配制得 7 种有机磷农残组分质量浓度均为10 μg·mL-1的混合标准溶液。

（2）标准工作系列配制。准确吸取10 μL、 20 μL、50 μL、100 μL、500 μL、1 000 μL 和2 000 μL 7 种有机磷农残组分混合标准溶液于7 个10 mL 容量瓶中，用丙酮稀释并定容，配制得7 种有机磷农残组分质量浓度分别为0.01 μg·mL-1、0.02 μg·mL-1、 0.05 μg·mL-1、0.10 μg·mL-1、0.50 μg·mL-1、1.00 μg·mL-1和2.00 μg·mL-1的混合标准工作系列。

1.3.3 气相色谱条件

色谱柱：DB-17 毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；进样口温度：220 ℃；不分流进样；载气：高纯氮；载气流速：1 mL·min-1；柱温：初始温度150 ℃保持2 min，以8 ℃·min-1升温至 250 ℃保持12 min；检测器温度：250 ℃；Air 流量：100 mL·min-1；H2流量：70 mL·min-1；尾吹N2流量：10 mL·min-1；进样量：1 μL；峰面积比较外标法定量。

2 结果与分析

2.1 色谱分离分析

采用气相色谱条件测试，以上机试液在色谱柱上的保留时间定性，敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱与对硫磷各组分峰形尖锐对称，分离情况良好，试样中杂质峰也未对7 种有机磷农残组分产生干扰，可以进行定性定量分析。

2.2 线性关系及检出限

以7 种有机磷农残组分标准系列点的质量浓度x为横坐标，测得目标组分的峰面积y为纵坐标，由色谱工作站自动积分，绘制标准工作曲线，计算线性方程和相关系数。将气相色谱仪灵敏度调至最高时，产生色谱峰高于2 倍噪音时的进样量作为检出限，色谱峰高于10 倍噪音时的进样量作为定量限，详见表1。结果表明，上述7 种有机磷农残组分的线性关系良好，检出限及定量限满足NY/T 761——2008 要求。

表1 7 种有机磷农残组分的线性方程、相关系数、检出限及定量限

2.3 加标回收率与精密度

选取阴性白菜、黄瓜、苹果试样作基质，根据方法线性范围与GB 2763——2021[10]中相应的蔬菜与水果基质的最大残留限量，添加低、中、高3 种浓度水平的农残标准溶液，平行测定6 次，其中添加敌敌畏 （0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、0.4 μg·mL-1），甲胺磷、氧 乐 果（0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、1.0 μg·mL-1），乐果、甲基对硫磷、毒死蜱与对硫磷（0.03 μg·mL-1、 0.06 μg·mL-1、0.30 μg·mL-1），计算加标回收率与精密度RSD，详见表2。结果表明，蔬菜与水果中上述7 种有机磷农残组分的加标回收率与精密度符合GB/T 27404——2008[11]要求。

表2 7 种有机磷农残组分的加标回收率及精密度（n=6）

3 结论

本研究通过对白菜、黄瓜、苹果等不同蔬菜、水果基质中敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱与对硫磷等7 种有机磷农残组分进行气相色谱分析，建立了气相色谱法检测上述7 种有机磷农残组分的分析方法，并进行了方法学验证。试验表明，该方法可以满足检验检测机构开展蔬菜、水果中7 种有机磷农残组分的批量检测 需求。