基于原子荧光光谱法的水环境汞含量检测技术研究

应夏芬，王时杰

（1.宁波天一绿色生态科技有限公司，浙江 宁波 315048；2.宁波安联检测有限公司，浙江 宁波 315048）

引言

原子荧光法属于较为新颖的一种定量分析方法，近年来，该技术凭借诸多优势，广泛活跃于环境、石油、化工、食品、医药卫生等领域的痕迹检测工作中。在水环境检测领域，主要存在原子发射光谱法、原子吸收光谱法、双硫腙分光光度法等等水环境无机汞检测方法。但是，上述诸多方法均存在一定缺陷，如灵敏度低、试验条件要求苛刻、选择性差等，与上述诸多方法相比，原子荧光光谱法的整体表现性相对较好，因此，对基于原子荧光光谱法的水环境汞含量检测技术进行研究具有十分重要的现实意义。

1 原子荧光光谱法基本原理

原子荧光光谱法是当前时代背景下诞生的一种全新痕量检测技术，其优势主要包括：（1）灵敏度较高，检出限较低。例如，原子荧光光谱法在检测Cd元素时，检出限能够达到0.001 ug/。（2）谱线简单，不容易受到外界环境的干扰。（3）分析校准曲线线性范围相对较宽，在实践中一般能够达到3～5个数量级。（4）能够实现多元素的同时测定[1]。

原子荧光光谱法的核心原理利用原子荧光光谱的特殊性质。在原子领域，气态自由原子在吸收光源的特征辐射之后，原子的外层电子会跃迁到较高的能级，随后跃迁回基态、较低能级，同时发射与原激发辐射波长相同、不同的辐射，这种辐射在实践中被称为原子荧光，从性质上，这种荧光属于典型的二次发光，停止照射之后即停止，根据能级不同，可以将原子荧光简单分为共振荧光、非共振荧光、敏化荧光三种基本类型，原子浓度不同会导致荧光强度、类型存在差异，通过特定仪器对荧光强度、荧光类型进行有效检测即可确定原子在溶液中的具体浓度[2]。

2 基于原子荧光光谱法的水环境汞含量检测技术的应用策略

2.1 水样的预处理

在实践中，只有清洁的地下水、地表水才能直接进行取样测定，但是，清洁水中汞含量往往相对较低，不必检测或者难以准确测定。因此，废水在检测之前，往往需要对水样进行预处理。

在本次实验中，采用常见的废水样品处理策略，水样预处理的具体步骤如下：（1）取50 mL生活废水样品，将其放入100 mL容量的锥形瓶中，同时加入5 mL的，将混合完毕的溶液在电热板上加热，直至其表面冒出白烟之后，才能将其取下冷却，并加入5 mL，直到白烟冒尽，将冷却后的溶液转移到容量瓶中进行定容、摇匀。（2）如果水样中存在悬浮颗粒物，实验人员可以采取滤膜过滤方法对其进行去除。（3）对于工业废水中汞的测定，可以采取加入硝酸-高氯酸混合溶液、盐酸对样品进行消解，在本次试验中，可以取50 mL待测样品，在100 mL烧杯中加入适量以及，其中，加入量为5 mL，加入量为1 mL，将混合后的溶液放在80 ℃的温度下进行水浴加热，持续30 min左右。（4）针对海水的预处理，可以采取热消解法，即将待测样品放在比色管中，样品含量为10 mL，比色管容量为25 mL，加入浓硫酸以及过硫酸钾，混匀加塞，将混合后的溶液放在100 ℃的温度下进行水浴加热，加热15 min左右，保证其消解完全。（5）针对环境水样中的有机汞、无机汞，可以以溴化剂作为消解剂，采取差减法对有机汞含量进行计算[3]。

2.2 工作条件与相关材料选择

本次实验所采用的仪器，根据使用环境的差异，其主要工作参数存在一定不同，仪器测量的主要工作参数包括光电管负高压、辅助电流、屏蔽器流量、进样量、采样时间、泵速等。仪器有很多种，例如，吉天 AFS-11 型原子荧光光度计，该仪器的具体工作参数为：光电倍增管负高压为 280 V，灯电流为30 mA，载气流量为400 mL/min，屏蔽器流量为800 mL/min[4]。

试剂在原则上选择分析纯即可，在痕量、超痕量测试过程中可以选择更高级的纯度，所有试剂应当采用新鲜的超纯水配置，需要在特定环境条件下放置3 d以内。

在还原剂方面，通常可以选择低浓度的、，其浓度应当控制在较低的水平，这主要是由于，高浓度试剂会导致大量氢气产生，导致汞蒸气稀释，进而对分析灵敏度造成消极影响，通常可以选择试剂，一般认为能够满足实验要求。在配置还原溶剂时，为了避免过于活泼影响稳定性，可以提前加入NaOH，其目的在于保证其稳定性。

在介质与酸度方面，不同介质、酸度会对被测元素的灵敏性产生不同的影响，因此，在实验中，应当选择合适的酸度，这可以有效提升待测元素氢化物的合成与释放效率，当以作为还原试剂时，需要将HCl的体积分数控制在2%以上，这主要是由于，当HCl的体积分数较低时，荧光强度会明显降低，同时，HCl的体积分数也不能过高，否则很容易严重腐蚀仪器、管道[5]。

2.3 分离富集

在水环境中，无机汞的含量通常很低，需要采取分离富集的手段将水环境中的汞颗粒进行分离处理，在实践中的具体操作思路如下：（1）采用0.45的玻璃纤维膜，使用该滤膜对水环境中颗粒态汞进行过滤，并将其收集到四氟乙烯瓶中。（2）将50 mL浓HCL/加入到100 mL四氟乙烯罐中，同时加入0.5 mL的磷酸，200 g KBr，并将温度调整到145 ℃，同时输入氮气。（3）收集四氟乙烯瓶中蒸馏出的气体，并使用氮气进行吹扫，分离二价汞离子，完成汞离子的富集。

2.4 离子沉淀交换

在分离富集完成后，技术人员应当对环境水样品进行沉淀处理，利用无机汞的亲疏性，在环境水样本中加入三价铝离子、铁离子，使其生成特定化合物，吸附二价汞离子。其次，往水样品中间加入树脂、氯化物，使其在常温环境中形成汞氯络合物，在树脂作用下形成铝氯氧化物、氢氧化汞、铁，并在水底形成沉淀。

2.5 吸附洗脱

吸附洗脱是水环境中无机汞检测的最后一个准备步骤，应当按照以下逻辑流程进行处理：（1）将水体酸碱度控制在c（HCL）=1 mol/L以下，其目的在于防止汞离子饱和吸附量受到影响，整体PH值应当在4～6的区间范围内，在此基础上，采用Zn-MOF-74完成汞离子的吸附。（2）在吸附完成后，应当对其进行洗脱分离、富集、吸附过程中添加的其它粒子，值得注意的是，汞离子不能与其它离子共同洗脱[6]。

2.6 无机汞检测

无机汞检测是整个工作最为重要的环节，应当严格按照操作要求与相关标准进行，具体操作思路如下：（1）针对处理完成后的水体，采用对其中的无机汞进行萃取处理，将萃取完成之后的无机汞溶剂进行蒸发，在室温下进行乙基化反应，得到0价汞。（2）采用汞空心阴极灯对基态汞原子进行照射处理，并对其发射的带有特征波长的荧光信息进行收集与分析，带入相关公式，以此来实现对水环境中无机汞的有效测定。

3 实验论证

为了保证本文方法的有效性，需要结合实际案例对其进行实验验证。具体操作方式如下：（1）进行实验准备。选择AFS-11 型双道原子荧光光谱仪、汞空心阴极灯，完成相关溶液的准备与配置，载流液体使用浓度较高的盐酸溶液，把30 mL溶液加入去离子水当中，定容1 000 mL。（2）采集水样，按照本文设定逻辑流程对水样进行有效处理。（3）分别按照传统方法与本文所研究的方法对水样进行无机汞含量检测。图1为不同检测方法背景下的无机汞灵敏度对比。

图1 不同检测方法背景下的无机汞灵敏度对比图

从图1中的内容可知，采取本文所提出的检测方法，检测无机汞灵敏度约在80%～95%的区间范围内，灵敏性较高且相对稳定，与之相比，传统方法的灵敏性较低且不稳定，因此，相比于传统方法而言，本文所提出的方法具有更强的应用优势。

其次，还需要对水样均匀性进行检验，结果见表1，根据表中内容可知，样品水样成分均匀。

此外，还需要对水样中汞的回收率进行分析，具体方法为，通过在样品中人为添加汞，得到不同浓度，对其进行测定，具体结果如表2所示。

表1 均匀性检验

表2 水样中汞的回收率

4 结语

本文总结了一种基于原子荧光光谱法的水环境汞含量检测技术，相比于传统方法而言，该方法确实存在一定的优越性，在水环境汞检测领域确实能够发挥一定价值，值得相关专家、学者进行深入地分析与研究。