有机合成中的逆推法

潘志华

有机合成是高考的活跃题型，也是考生最容易拉开档次的题型;由于涉及的知识面广，关系错综复杂，有时原料与产物之间跨度大，难以找出问题的突破口，本文介绍解合成题最常用的方法——逆推法。

一、必备知识

1.常见官能团的性质。

2.有机反应的类别、条件。

3.各有机物（官能团）之间的衍变关系。

4.官能团的引入和消除。

5.官能团位置的改变。

6.碳骨架的增减（一般以信息的形式出现）。

二、能力基础

1.敏捷接受题给信息的能力：通过阅读题给信息，将它们吸收过来，与已掌握的知识结合起来。有些信息可能没学过，要从断键方式上去理解。

2.消化和重组题给信息的能力：将所接受的信息与已有的知识相结合，形成新的知识网络，迁移到新情境中去。

3.在分析、评价的基础上应用信息的能力：在研读、分析题给信息时，应能敏锐的觉察到题给信息的目的性和它向更深一层拓展的可能性。

三、题型分析

针对分子结构的骨架和官能团这两部分的变或不变，有四种类型：

1.骨架与官能团不变而官能团的位置变化。

2.骨架不变而官能团变。

3.骨架变而官能团不变。

4.骨架与官能团都变。

四、基本思路

1.读通读懂信息：题中的信息是物质转化中的重要一环，要认真分析信息中牵涉到哪些官能团与原料、产品或中间产物之间的联系。

2.分析碳链的变化：有无碳链的增长或缩短，有无成环或开环。

3.分析官能团的改变：引入了什么官能团，是否要注意官能团的保护。

4.采用逆推法将目标有机物分解成若干片断，设法将片断（小分子）拼接，找出合成途径。

5.在合成时可能会产生多种不同的方法和途径，应选择最合理、最简单的途径。

五、典题例析

例1提示：

已知：

R-CH=CH2HBr/过氧化物R-CH2-CH2-Br

请设计合理方案从

CHClCH2COOH合成CH2CH2OCO

（用反应流程图表示，并注明反应条件）

解析由逆推法可知：

CH2CH2OCO

CH2CH2OHCOOH

CH2CH2BrCOOH

CHCH2COOH

CHClCH3

COOH。有的同学认为

CH2CH2OCO

CH2CH2OHCOOH

CHCH2COOH

CHClCH3

COOH

路线更简捷，但是-CH=CH2与H2O加成时，-OH不一定在H多的碳上;此外，也没有利用题目中所给的信息，充分利用题目中的新信息是合成突破的重要方法。

所以，答案为：

例2已知有如下化学反应：

①苯磺酸在稀酸中可以水解：

SO3H+H2OH2SO4+H2SO4

②苯酚与浓硫酸易发生磺化反应：

OH+2H2SO4（浓）△

SO3HOHSO3H

+2H2O

请用化学方程式表示以苯、水、液溴、浓硫酸、烧碱为原料合成OHBr         的过程。

解析OH与Br2的取代发生在与-OH相应的两个邻位和一个对位上;而邻溴苯酚的结构是OHBr，只是-OH的一个邻位上的H被Br取代，所以OH在与Br2发生取代时，其-OH的一个邻位和一个对位上必须有其他官能团暂时占据;而题给两条信息恰能满足这一点。综合上述即可顺利完成逆推：

OHBrH2O

SO3HHO3SOHBrBr2SO3HHO3SOH浓H2SO4OHNaOHH2O

Br

Br2Fe

得相关化学方程式为：

（1）+Br2FeBr2Br+HBr

（2）Br+H2ONaOHOH

+HBr

（3）OH

+2H2SO4（浓）△

SO3HOHSO3H+2H2O

（4）SO3HOHSO3H+Br2

SO3HBrOHSO3H+HBr

（5）SO3HBrOHSO3H+2H2OH2SO4

OHBr+2H2SO4

（收稿日期：2015-08-10）