北海侨港市场食用贝类总汞含量特征分析及食用风险评价

熊 丹， 林 清， 赵银军， 苗亚琼， 武 岳　(广西师范学院北部湾环境演变与资源利用教育部重点实验室，广西南宁 530001)



北海侨港市场食用贝类总汞含量特征分析及食用风险评价

熊 丹， 林 清， 赵银军， 苗亚琼， 武 岳(广西师范学院北部湾环境演变与资源利用教育部重点实验室，广西南宁 530001)

摘要[目的] 以总汞含量研究为出发点，调查北海侨港市场所售贝类水产品中汞含量并分析评价其食用健康风险。 [方法]选取北海市侨港市场所售文蛤、菲律宾蛤仔、白贝、波纹巴非蛤、缢蛏5种常见食用贝类为研究对象，采用意大利MILESTONE DMA-80直接测汞仪检测其生物体内汞含量，然后用单项质量指数法和综合质量指数法对各贝类的生物污染水平和食用风险进行评价。[结果]所测5种贝类的总汞含量范围为3.01～17.39 ng/g，文蛤、菲律宾蛤仔、白贝、波纹巴非蛤、缢蛏平均汞含量分别为6.77、14.08、2.93、3.60、10.96 ng/g，总汞含量最高出现在花蛤(17.39 ng/g)，其次是缢蛏(12.24 ng/g)，白贝中汞含量最低(2.10 ng/g)，所采贝类样品中的总汞含量均低于我国食品安全国家标准食品中污染物限量的限定值。[结论]该研究可为当地市民贝类产品的消费及当地海产品的重金属含量监测提供参考。

关键词贝类；总汞含量；评价；侨港市场

Feature Analysis and Eaten Risk Assessment of Total Mercury Content in Edible Shellfishes in Qiaogang Market of Beihai City

XIONG Dan, LIN Qin, ZHAO Yin-jun et al

(Key Laboratory of Beibu Gulf Environment Change and Resources Use, Ministry of Education, Guangxi Teachers Education University, Nanning, Guangxi 530001)

Abstract[Objective] To investigate the mercury content in edible shellfishes sold in Qiaogang Market of Beihai City and to analyze their eaten risk, with total mercury content as the starting point.[Method] Five common edible shellfishes sold in Qiaogang Market of Beihai City were selected as the research materials, which wereMeretrixmeretrix,Ruditapesphilippinarum,Monetariamoneta,PaphiaundulataandSinonovaculaconstrzcta.MILESTONE DMA-80 direct mercury-testing appliance was used to detect the mercury content in edible shellfishes.Biological pollution levels and edible risk were evaluated by single quality index method and comprehensive quality index method.[Result] The range of total mercury contents of five shellfishes were between 3.01 and 17.39 ng/g.The average mercury contents ofMeretrixmeretrix,Ruditapesphilippinarum,MonetariamonetaandSinonovaculaconstrzctawere 6.77, 14.08, 2.93, 3.60 and 10.96 ng/g, respectively.The highest total mercury content appeared inRuditapesphilippinarum(17.39 ng/g), followed bySinonovaculaconstrzcta(12.24 ng/g) and the lowest value of mercury content appeared inMonetariamoneta(2.10 ng/g).The total mercury contents in shellfish samples were lower than the limit value of pollutants in food safety standards of China.[Conclusion] This research provides corresponding references for the shellfish consumption of local citizens and monitoring of heavy metal content in local marine products.

Key wordsShellfish; Total mercury content; Evaluation; Qiaogang market

近几十年来，沿海经济发展迅猛，贝类水产品的养殖广泛，成为当地经济收入的重要来源，并随着人们生活水平的提高，贝类水产品成为人们餐桌上常见的美食。同时，工业发展及人类生活所产生的垃圾，大大增加了近海水产品中重金属的含量，一定程度上给人类的健康带来威胁。汞进入人体后主要蓄积在肾、肝、脑等组织，且排泄慢，对人体的危害主要累及中枢神经系统、消化系统、肾脏及呼吸系统，会在生物体内积累，经食物链的富集而威胁人类健康。

双壳类动物因其固营生活、滤食习性以及对污染物有着极强的生物富集和生物放大作用,因而被广泛用作监测沿海环境的指示生物[1-2],其对重金属污染的生化响应已成为环境质量评价的一种重要手段[3]。2008年李学鹏等对杭州市近江市场几个贝类产品中5种重金属含量水平进行调查[4]，显示Cu、Hg、As情况良好，Pb和Cd含量普遍超高；2012～2013年，张磊对青岛8个行政区市售的8种贝类总汞含量进行检测[5]，结果显示乳山和日照的贝类汞含量最低，红岛所产贝类汞含量最高，其次是龙口，且儿童食用贝类产品有非常高的汞暴露健康风险。广西北海近岸滩涂是重要的海水珍珠养殖基地和银滩旅游胜地，而侨港镇位于北海市银海区的南边岭海湾，是当地及外来旅游人员较多的海产品消费集中地。近年来，对于广西沿海城市市售贝类的重金属含量研究尚不多见。因此，笔者对侨港市场所售贝类水产品中汞含量进行调查并对其食用健康风险进行分析评价，为当地市民贝类产品食用和沿海贝类海产品的重金属含量监测提供参考。

1材料与方法

1.1样品采集与贮存经过前期调查，2015年6月在北海市侨港市场选取人们日常食用量较多且大小均匀的文蛤、菲律宾蛤仔、白贝、波纹巴非蛤、缢蛏5种双壳贝类，共100个样品供试验用。将样品置于盛有冰袋的保温箱内并及时运回实验室，将其软组织取出，用超纯水冲洗干净，再将样品在-20 ℃下冷冻保存直至待测。样品采集参照《海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存及运输》(GB17378.3—2007)[6]进行，所采集各类贝类产品数量及特征如表1所示。

表1　供试样品生态学特征

图1　DMA-80工作流程Fig.1　Flowchart of DMA-80 procedure

1.2总汞测定该试验所使用仪器为意大利MILESTONE DMA-80固液相直接测汞仪，样品前处理较为简单，取样量较少，仪器采用一体化分析顺序，直接测得待测样品中总汞含量。操作时，将氧气分压调至0.4 MPa，然后再开仪器进行预热。试验前，样品舟置于650 ℃马弗炉中烘烤40 min，并将标准物质在 65 ℃恒温下烘干 1 h，以防止样品舟和标准物质受潮而带来的试验误差。仪器加热升温程序分为3个阶段：第1阶段加热时间为10 s，温度为200 ℃；第2阶段为升温过程，加热时间为90 s，温度从200 ℃升至650 ℃；第3阶段为干燥过程，加热时间为90 s，温度为650 ℃，工作流程见图1。关于标准工作曲线的绘制，依次选取6～8个梯度质量的汞定值标准参考物质[扇贝成分分析标准物质GBW10024(GSB-15)]，建立绘制点，仪器自动使用二次拟合方式进行标准曲线拟合。此次拟合获得标准工作曲线(R2)为0.999 9，工作线性较好，可用来完成生物样品的总汞含量测定，此次加标回收率在94.06%～105.46%范围内。

1.3数据处理依次对各贝类软组织平行测定3次，所得原始数据使用Microsoft Excel 2010及SPSS 20.0 软件进行相应统计分析。

1.4评价方法和评价标准主要采用单项质量指数法和综合质量指数法进行贝类食用安全性评价。

单项质量指数法：

Pi=Ci/Si

式中，Pi为第i种污染物的生物质量指数；Ci为第i种污染因子的实测值；Si为第i种污染因子的标准值。当Pi<0.2时，表明重金属浓度处于正常的背景值范围内；当0.2≤Pi≤0.6时，为轻度污染水平；当0.6

综合质量指数法采用内梅罗指数法(N.L.Nemerow):

式中,maxPij为生物体质量指数的最大值;avePij为各个质量指数的平均值。依据综合指数划分等级以确定污染程度，如表2所示。

2结果与分析

2.1市场各贝类总汞含量由表3可见，所测得的各样品内总汞含量在3.01～17.39 ng/g，总体平均值为7.64 ng/g。总汞在各贝类中的含量大小依次呈现出菲律宾蛤仔、缢蛏、文蛤、波纹巴非蛤、白贝的分布态势，其中，总汞含量最高为菲律宾蛤仔(17.39 ng/g)，其含量分别是文蛤、白贝以及波纹巴非蛤均值的2.1、5.0和3.9倍；其次是缢蛏(12.24 ng/g)，白贝中含量最低(2.10 ng/g)。所采贝类样品中的总汞含量均未超过GB2726—2012食品安全国家标准食品中污染物限量标准限定值。

表2　综合指数法的分级标准

2.2生物污染评价和食用价值评价为评价该市场经济水产品中的重金属含量水平、污染程度及食用质量, 根据《农产品安全质量无公害水产品安全要求》(GB18406.4—2001) 对样品体内重金属含量进行评价。经整理计算所得，此次所采集的5种贝类的总汞质量分指数值(Pi)范围在0.009 3～0.046 3，均在正常背景值范围内；而综合污染指数(Pij)的范围在0.010 0～0.052 3，最大值均出现在菲律宾蛤仔，属于综合指数法分级标准Ⅳ级水平，即无污染水平。一般认为，当Pi≤1.0 时，生物质量符合标准，可以安全食用; 当Pi>1.0 时，生物量超标，不能安全食用[7]。各种重金属污染因子的质量分指数 (Pi)及综合污染指数(Pij)见表4。

由最终数据分析可得，所测5种贝类总汞含量均未超过《食品安全国家标准 食品中污染物限量》(GB2762—2012)[8]标准中的限定值。国内《无公害食品 水产品中有毒有害物质限量》( NY 5073—2006)、《农产品安全质量无公害水产品安全要求》( GB 18406.4—2001)和澳大利亚国家卫生和医学研究理事会制定的《人体消费卫生标准》以及我国相关部门调查制定的《海洋生物污染评价标准》中汞含量限定值见表5。

表3　侨港市场不同贝类总汞含量检测结果

表4各贝类汞污染因子的质量分指数(Pi)和综合污染指数(Pij)

Table 4Quality fraction index (Pi) and comprehensive pollution index (Pij) of mercury pollution?factors in different types of shellfishes

样品名称Samplename质量分指数(Pi)Qualityfractionindex综合污染指数(Pij)Comprehensivepollutionindex文蛤Meretrixmeretrix0.02230.0244菲律宾蛤仔Ruditapesphilippinarum0.04630.0523白贝Monetariamoneta0.00930.0100波纹巴非蛤Paphiaundulata0.01200.0143缢蛏Sinonovaculaconstrzcta0.03600.0384

由于重金属在生物体内积累与代谢能够产生具有强氧化性的超氧阴离子自由基、H2O2、羟自由基等活性氧,导致细胞的损伤,如蛋白质氧化分解、脂质过氧化和DNA的破坏等[12-13]。由检测结果可知，此次所调查的5种食用贝类中总汞含量均低于水产品中汞含量各标准限量值，由于汞暴露所产生的食用风险很小，对人体健康造成的威胁较小，贝类总汞含量处于安全范围内，消费者可正常食用。由于汞还会与其他重金属在贝类产品中同时富集，建议广大消费者对于贝类等水产品的消费应保持适中的食用频率与食用量。

3结论

此次调查研究结果表明，所测北海市侨港市场所售文蛤、菲律宾蛤仔、白贝、波纹巴非蛤、缢蛏5种食用贝类的总汞含量范围为3.01～17.39 ng/g，总汞含量最高出现在花蛤(17.39 ng/g)，白贝中出现汞含量的最低值(2.10 ng/g)。采用单项质量指数法和综合质量指数法对各食用贝类生态污染和食用风险进行评价，数据表明此次各食用贝类未对环境造成污染，生物质量符合标准，可以安全食用；所采集贝类样品中总汞含量均低于我国食品安全国家标准食品中污染物限量的限定值。

表5　水产品中重金属汞在不同标准下的限量规定

参考文献

[1] DE LUCA-ABBOTT S B，RICHARDSON B J，MCCLELLAN K E，et al.Field validation of antioxidant enzyme biomarkers in mussels (Pernaviridis) and clams (Ruditapesphilippinarum) transplanted in Hong Kong coastal waters[J].Mar Pollut Bull, 2005, 51(8):694-707.

[2] GORINSTEIN S,JUNG S T,MONCHEVA S,et al.Partial characterization of proteins from musselMytilusgalloprovincialisasa biomarker of contamination[J].Arch Environ Contam Toxicol,2005, 49(4):504-510.

[3] MONSERRAT J M,MARTINEZ P E,GERACITANO L A,et al.Pollution biomarkers in estuarine animals: Critical review and new perspectives[J].Comp biochem physiol C toxicol pharmacol,2007,146(1):221-234.

[4] 李学鹏,励建荣,段青源,等.杭州市近江市场食用贝类中重金属含量调查及评价[J].中国食品学报,2008(4):14-20.

[5] 张磊.青岛市售贝类中总汞含量分布及人群健康风险[J].环境化学,2014(8):1326-1333.

[6] 国家海洋环境监测中心.海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存及运输：GB 17378—2007[S].北京：中国标准出版社，2007.

[7] 崔毅,辛福言,绍赛，等.乳山湾贝类体中重金属含量及其评价研究[J].海洋水产研究，1997(2): 46-54.

[8] 中华人民共和国卫生部.食品中污染物限量：GB2762—2012[S].北京：中国标准出版社，2012.

[9] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.农产品安全质量无公害水产品安全要求：GB 18406.4—2001[S].北京：中国标准出版社，2001.

[10] 黄长江，赵珍.湛江港海域海产品中重金属残留及评价[J].汕头大学学报(自然科学版)，2007，22(1):30-36.

[11] 纪焕红，徐韧，程祥圣，等.上海市售海产贝类食用安全质量评价及分级[J].海洋环境科学，2009，28(2):193-197.

[12] PYTHAROPOULOU S，SAZAKLI E，GRINTZALIS K，et al.Translational responses ofMytilusgalloprovincialisto environmental pollution: Integrating the responses to oxidative stress and other biomarker responses into a general stress index[J].Aquat Toxicol, 2008, 89(1):18-27.

[13] 孟范平,高鹰,赵顺顺,等.双壳类分子生物标志物对海水重金属的响应评述[J].中国海洋大学学报, 2011, 41(5):100-109.

中图分类号S 912

文献标识码A

文章编号0517-6611(2016)06-075-03

收稿日期2016-01-28

作者简介熊丹(1989- )，女，安徽宣城人，硕士研究生，研究方向：环境污染与生态恢复。

基金项目国家自然科学基金项目(41461021)。