鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的活性研究

2016-06-21 01:50胡梦云俞群娣王丹群何晓露邱梦媛浙江海洋学院食品与医药学院浙江舟山316022
安徽化工 2016年3期
关键词:吸附黑色素

胡梦云,俞群娣,王丹群,何晓露,邱梦媛(浙江海洋学院食品与医药学院,浙江舟山316022)



鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的活性研究

胡梦云,俞群娣,王丹群,何晓露,邱梦媛
(浙江海洋学院食品与医药学院,浙江舟山316022)

摘要:采用高速离心法精制的鱿鱼墨黑色素与Cu2+作用,探究pH、温度、时间、黑色素添加量、Cu2+浓度及盐度等因素对鱿鱼墨黑色素吸附Cu2+的影响。结果表明:当pH为4,温度为60℃,吸附时间为10h,黑色素添加量为0.025g,Cu2+浓度为8 mmol·L-1时,鱿鱼墨黑色素对Cu2+的吸附量最大,达到70%。不同浓度的氯化钠和氯化镁对黑色素吸附Cu2+的影响较小,氯化铁对黑色素吸附Cu2+的影响很大,随着氯化铁浓度的增大,吸附量急剧减小。

关键词:鱿鱼墨;黑色素;Cu2+;吸附;活性研究

1 实验部分

1.1材料和仪器

材料:鱿鱼墨,购于舟山兴业渔业公司。

仪器:岛津AA- 7000型原子吸收分光光度计;傅立叶红外光谱仪(Nicilet 6700 FTIR)。

1.2实验方法

采用高速离心法制备精致鱿鱼墨黑色素,并研究酸度、温度、时间、黑色素添加量、Cu2+浓度及盐度等因素对鱿鱼墨黑色素吸附Cu2+的影响。

1.2.1原子吸收法测定Cu2+含量

配制0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、2.4、2.8、3.2mg/mL的硫酸铜溶液,然后测得溶液的吸光值,得标准工作曲线方程:y=0.3026x+0.1905,相关系数r=0.9990。

1.2.2鱿鱼墨吸附Cu2+的吸附率的计算公式

式中:C0—溶液中金属离子初始浓度,mg/L;Ce—反应后溶液中离子的平衡浓度,mg/L。

2 结果与分析

2.1pH对鱿鱼墨黑色素吸附Cu2+的影响

移取10 mmol·L-1Cu2+5.0mL于25mL的容量瓶中,加入0.02g鱿鱼墨黑色素,用盐酸和氢氧化钠调节溶液pH为1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0,充氮气避光放置摇床(54r/min)振荡吸附24h。静置后取出离心,取上清液2.5mL稀释40倍,按实验方法1.2.1测定其Cu2+浓度。离心后的沉淀经酸硝化后定容至100mL,同样按实验方法测定其Cu2+浓度,结果见图1。

图1 pH对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

由图1可知,在pH为1~2时,由于溶液中有大量的水合氢离子,它们会与重金属离子发生竞争络合活性位点,鱿鱼墨黑色素对Cu2+的吸附率较小;但是随着pH值的增大,鱿鱼墨对Cu2+的吸附率增大,尤其是pH为3~4时,吸附率达到75%。pH继续升高,吸附率逐渐减小,当pH超过7之后,吸附率又逐渐上升,这可能是形成了氢氧化物沉淀,因此最合适的pH为4.0。

2.2温度对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

移取10 mmol·L-1Cu2+5.0mL于25mL的容量瓶中,加入鱿鱼墨黑色素0.02g,调节pH为4.0,分别在25℃、30℃、40℃、50℃、60℃温度下,充氮气避光放置摇床(54r/min)振荡吸附24h,静置次日取出后离心,取上清液2.5mL稀释至100mL,按实验方法1.2.1测定其Cu2+浓度,结果见图2。

图2 温度对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

由图2可知,温度低时相对吸附率也低,25℃时吸附率只有60%,随着温度增加,吸附率也明显上升,60℃时的吸附率达到了70%左右。由于继续升温极易导致鱿鱼墨黑色素氧化,故并未进一步深入研究。

2.3不同反应时间对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

移取10 mmol·L-1Cu2+5.0mL于25mL的容量瓶中,然后加入鱿鱼墨黑色素0.02g,调节pH 4.0,充氮气避光放置摇床(54r/min),于60℃下分别振荡吸附15min、30min、1h、3h、5h、10h、18h、24h,静置后取出离心,取上清液2.5mL稀释至100 mL,按实验方法1.2.1测定其Cu2+浓度,结果见图3。

图3 时间对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

图3结果表明,在刚开始半小时内吸附率很高是因为物理吸附,鱿鱼墨黑色素还并未真正与Cu2+开始络合。随着反应时间延长,吸附率慢慢增加,到达10h后吸附率基本稳定,故大约10h左右到达最大吸附值。

2.4鱿鱼墨黑色素添加量对络合Cu2+的影响

移取10 mmol·L-1Cu2+5.0mL于25mL的容量瓶中,分别加入2、5、10、20、25、30mg的鱿鱼墨黑色素,调节溶液pH为4.0,充氮气避光放置摇床(54r/min)60℃下振荡吸附24h,静置至次日取出离心,取上清液2.5mL稀释至100mL,按实验方法1.2.1测定其Cu2+浓度,结果见图4。

图4 添加量对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

从图4可知,随着鱿鱼墨黑色素量的增加,吸附率也增加,到达0.25g时饱和,而超过0.25g时,吸附率反而下降,这可能是鱿鱼墨黑色素过多,反应的表面积减少所致。

2.5铜离子初始浓度对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

分别移取2、5、10、12、14、16 mmol·L-1的Cu2+溶液5.0mL到25mL容量瓶中,各加入0.025g的鱿鱼墨黑色素,调节pH为4.0,充氮气60℃下放置摇床(54r/min)避光振荡吸附24h,静置离心取上清液2.5mL稀释至100mL,按实验方法1.2.1测定其Cu2+浓度,结果见图5。

图5 Cu2+浓度对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

从图5可知,随着Cu2+浓度的增加,鱿鱼墨黑色素吸附Cu2+吸附量也增加。当Cu2+的浓度达到8mmol·L-1时,吸附量达到最大,因此最佳的Cu2+浓度为8mmol·L-1。

2.6不同浓度的盐对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

配制不同浓度的盐溶液:NaCl(1%、3%、5%),MgCl2(1%、3%、5%),FeCl3(1%、3%、5%)。取5mmol·L-1Cu2+溶液2.5mL和2.5mL上述不同浓度的盐溶液混合,再分别加入鱿鱼墨黑色素0.02g,调节pH为4.0,充氮气60℃放置摇床(54r/min)避光振荡吸附24h,离心取上清液2.5mL稀释至100mL,按实验方法1.2.1测定其Cu2+浓度,结果见图6。

从图6可以看出,钠离子对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+是没有影响的,而镁离子的吸附率随浓度的升高略有下降,但不明显。同时可以观察到,铁离子浓度上升,吸附率明显下降,故钠、镁离子对鱿鱼墨黑色素吸附Cu2+影响不大。

图6 盐浓度对鱿鱼墨黑色素络合Cu2+的影响

3 结论

鱿鱼墨黑色素对Cu2+的吸附能力并不是很理想,吸附量也不太多,但是改变不同的因素对吸附过程仍会有较大的影响。较适宜的吸附温度为60℃,Cu2+的初始浓度为8mmol·L-1,pH为4,鱿鱼墨黑色素添加量为0.025g,吸附时间为10h,最大吸附量为70%。铁离子对黑色素吸附Cu2+的影响很大。鱿鱼墨黑色素对Cu2+的吸附主要受pH、温度、吸附时间、鱿鱼墨添加量、Cu2+初始浓度和溶液中铁离子的影响。

参考文献

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Active Research of Squid Melanin Absorbing Cu2+

HU Meng-yun,YU Qun-di,WANG Dan-qun,HE Xiao-lu,QIU Meng-yuan
(College of Food and Pharmacyof Zhejiang Ocean University,Zhoushan 316022,China)

Abstract:Let squid melanin prepared by high- speed centrifugation to absorb Cu2+,and research active influence of pH,temperature,time,the amount ofsquid melanin,Cu2+concentration,salinityand other factors on squid melanin absorption of Cu2+. The results showed:when the pH is 4,the temperature is 60℃,melanin dosage is 0.025g,adsorption time is 10h,Cu2+concentration 8 mmol·L-1,absorption rate ofsquid melanin to Cu2+is biggest,about to70%. Different concentrations ofsodium chloride and magnesium chloride results less influences on melanin complexing Cu2+,ferric chloride cause great influence on melanin complexing Cu2+.

Key words:squid ink;melanin;Cu2+;absorpiton;active research

doi:10.3969/j.issn.1008- 553X.2016.03.004

中图分类号:O647.31+4

文献标识码:A

文章编号:1008- 553X(2016)03- 0010- 03

收稿日期:2015- 11- 30

基金项目:2014年浙江省大学生科技创新推荐项目(新苗人才计划)

作者简介:胡梦云(1993-),女,浙江杭州人,18368082571,mengyunh912@126.com;通讯联系人:俞群娣(1967-),女,浙江舟山人,副教授,从事食品分析与检验工作,13750719638,yqdzjou@126.com。鱿鱼墨约占鱿鱼体重的1.3%,是鱿鱼加工副产物之一[1]。鱿鱼墨不仅具有止血、抗肿瘤、抗氧化等功能[2-3],还具有较强的阳离子吸附特性[4-5]。目前研究鱿鱼墨黑色素对金属阳离子的吸附已成为热点。国内报导的有陈士国等关于鱿鱼墨黑色素吸附Fe3+的活性研究[6];鲁婷婷等研究了鱿鱼墨黑色素对Pb2+、Cr6+吸附的影响等[7],但对于Cu2+的吸附至今未见报导。铜是人体必需的微量元素,在机体内主要起催化、维持正常造血、促进结缔组织形成以及保护机体免受超氧阴离子损伤的作用,缺少铜可使血中的胆固醇水平升高,使机体的耐糖能力降低。本实验研究了鱿鱼墨黑色素吸附Cu2+的活性影响因素,为鱿鱼墨在保健品领域的应用提供理论依据,提高鱿鱼加工过程中废弃物的综合利用率。

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