苯炔的制备方法

高县茹 李华梅 任习泉 万闽歌

苯炔又称为去氢苯，因其反应活性高而深受有机化学家们的喜爱。其实人们在很早就发现苯炔及其衍生物的特殊结构和反应活性[2]。正是因为它在有机合成中独特的结构以及反应活性，所以在合成有机化学和物理有机化学等方面有着广泛的应用[1]。

1苯炔的发现

一直以来，化学家们对苯炔的合成和应用的关注度很高，因为作为有机中间体它的性质特别活泼。苯炔是指缺失两个氢原子的去氢苯，它主要包括三种结构，分别为l，2-去氢苯、l，3-去氢苯、l，4-去氢苯（图1.1），但一般情况下仅指1，2-去氢苯及其杂环类似物。Witting等将被卤素取代的苯发生D-A反应，在该反应下成功的捕获到苯炔活泼中间体，并且证实了苯炔中间体是真实存在的，这为苯炔中间体存在的假设提供了强有力的证据[4]。苯炔性质活泼，是因为两个sp2杂化距离相对较远，重叠少，形成微弱的π键，张力大，容易断裂，因此具有很好的活性[2]。

2.苯炔的制备方法

苯炔是一种很不稳定的有机化合物，在常温常压条件下几乎不存在。目前，文献报道的关于苯炔参与的化学反应特别多，但是大部分都无法将苯炔从化学反应中分离出来，因此如何简单、方便的制得苯炔是许多科学家关注的问题。

近年来，随着有机化学的快速发展，关于苯炔的制备，得到了广泛的报道（图1.2），在各种反应的制备过程中，不同的反应试剂也会造成反应条件和操作方法大不相同，有的反应要在强酸或强碱条件下进行，有的反应要在高温或较低温度条件下进行，有的苯炔前体很难制备出来，有的操作方法十分复杂，甚至有的方法会有发生爆炸的可能，也正是因为这些因素的影响，使苯炔的应用受到限制。直到Kobayashi等找到一种制备苯炔的方法，就是在氟离子的作用下将2-（三甲基硅基）三氟甲烷磺酸苯酯，通过邻位的消除得到苯炔。这种在温和条件下制备苯炔的方法深受研究者的喜爱，并且为苯炔的制备及其在有机合成中的应用做出了巨大的贡献。

卤素单取代芳烃制备苯炔是在与卤素相邻的位置上消除卤化氢。生成苯炔的难易程度与卤素有关，卤素不同，难易程度不同，从卤素的电负性来看，氟化物更容易得到苯炔，是因为氟原子具有很强的电负性，会增强碳原子上邻位氢的酸性，可以使其作为质子离去。在整个反应过程中，起决定性作用的是碱消除质子，而不是卤素的离去。

邻氨基苯甲酸与亚硝酸在常温条件下反应会生成重氮盐，但是在加热的条件下，会分解产生二氧化碳、氮气和苯炔，容易发生爆炸，因此该方法反应得到的重氮盐不能受到撞击，否则会发生爆炸，若是在乙腈，二氯甲烷中加热就不会发生爆炸，只是生成苯炔。

常温条件下，1-胺基苯并三唑在醋酸钯催化作用下可以生成苯炔和氮气。但此方法制备苯炔是很危险，因为醋酸钯是剧毒，并且具有较强的氧化性，常温条件下碰撞会发生分解、潮解、爆炸等现象。

近年来，我国研究人员[6]以2-溴苯酚为原料，通过与正丁基锂反应拔除苯环上的溴生成有机锂化合物，然后加入三甲基氯硅烷通过硅基化反应得到邻三甲基硅基苯酚，最后加入三氟甲磺酸酐制备苯炔前体。这种合成路线相对简便，中间产物少，而且生成的2-（三甲基硅基）三氟甲磺酸苯酯的产率不但高也很稳定。

3 总结

苯炔作为一类重要的有机中间体，在天然产物、药物和功能材料分子中具有重要的作用，一直以来深受人们的关注。因为其结构的特殊性以及较高的反应活性，所以在有机合成化学和天然产物的合成领域应用很广泛。更加重要的是苯炔的反应条件都比较温和，而且耗能低，污染也小，对环境也友好。这使得苯炔在合成含芳香结构化合物中具有重大研究意义和价值。本文通过对苯炔的制备方法进行介绍，期望能给相关的研究者提供一定的借鉴和启发作用。

参考文献

[1] 邢其毅，徐瑞秋，周政，裴伟伟，基础有机化學.第2版[M]. 北京高等教育出版社，1994：748-785.

[2] 仵清春，李保山，石常青等. 苯炔前体邻-三甲硅基苯酚三氟甲磺酸酯的合成[J]. 合成化学，2007，15（1）：111-113.

作者简介：李华梅（1998-），女，贵州遵义绥阳县人，药学专业本科生。