链转移
- 热可逆黄原酸酯链转移剂制备及在VDF聚合中的应用
可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)、碘转移自由基聚合(ITP)、氮氧稳定自由基聚合(NMP)等[13-14]。对于氟烯烃尤其是偏氟乙烯(VDF)的可控聚合研究主要集中于ITP 和RAFT 技术，但ITP 在聚合时需要用到含碘烷烃，由于含碘烷烃在储存时容易受到光等条件刺激掉碘，储存条件相对苛刻，不利于产业化生产。为了得到更加稳定且对VDF调控能力更优的链转移剂，法国Améduri教授主导的课题组制备了一种黄原酸酯作为链转移剂，将其用于VDF 的RAFT 聚
工程塑料应用 2023年10期2023-11-08
- 快速制备水溶性RAFT聚合链转移剂的方法研究
可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)是1998年由澳大利亚三位科学家Graeme Moad,Ezio Rizzardo和San H.Thang提出的一种活性聚合方法[1-2]。RAFT聚合机理通常认为经历下面五个过程[3-4],即:1)链引发阶段;2)链增长阶段;3)增长链自由基形成阶段;4)活性休眠种形成阶段;5)链终止阶段。RAFT聚合与其他活性聚合相比优势在于,特异性的选择链转移剂二硫代或三硫代碳酸酯,可以通过调控活性休眠种达到调控聚合反应速率
山东化工 2023年11期2023-08-10
- EPEG抗泥减水型聚羧酸减水剂的合成及性能研究
，研究酸醚比、链转移剂用量、抗泥功单种类及用量、还原剂种类及用量、底料浓度等对六碳抗泥减水型减水剂分散性的影响，得到合成最佳工艺，在最佳合成工艺条件的基础上，采用单一变量方法研究酸醚比和链转移剂用量对抗泥减水剂性能的影响。1 试验1.1 主要原材料（1）合成原材料乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚（EPEG）、丙烯酸、巯基丙酸、维生素C（Vc）、还原剂E51、双氧水、磺酸基团功能单体、聚乙二醇多元酯、封端磷酸酯：均为工业级；甲醛合次亚硫酸氢钠（SF）：分析纯；水：自
新型建筑材料 2022年12期2023-01-03
- 无皂乳液聚合法制备低聚合度聚乙烯醇的研究
果分析2.1 链转移剂种类对聚合反应的影响链转移剂能有效地使增长的自由基发生自由基转移，从而控制聚合物的聚合度，因此，在低聚合度聚合物的制备过程中一般都需要加入一定量的链转移剂[18]，要得到低聚合度的聚合物，就要选择向溶剂转移常数较大的链转移剂。表1列举了不同种类的链转移剂对无皂乳液聚合法制备低聚合度聚乙烯醇的影响，从表中可以看到，以丙酮为链转移剂，获得的聚乙烯醇具有相对最高的聚合度；以四氯化碳为链转移剂，获得的聚乙烯醇具有相对最低的聚合度，但从图2也可
新型工业化 2022年8期2022-10-14
- RAFT水溶液聚合制备调驱用凝胶分散体及其性能评价*
可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合被提出以来［14］，RAFT 聚合反应被广泛研究。基于RAFT聚合来制备凝胶分散体，不仅制备工艺简单，而且能满足调驱剂具备微纳米级分子尺度的要求。龚霞等［15］以N，N′-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯为链转移剂，在二甲亚砜溶剂中成功制备了单分散、粒径可达几十纳米的聚丙烯酰胺纳米凝胶。Taton等［16］以乙基黄原酸酯（2-乙氧基硫代硫酰基丙酸甲酯）为链转移剂，在水/醇混合溶液中制备了丙烯酰胺/丙烯酸类聚合物纳米凝胶。本课题组
油田化学 2022年3期2022-10-11
- 引发体系对聚羧酸减水剂的合成及应用性能影响研究
Vc和E51，链转移剂巯基乙醇（ME）和次亚磷酸钠（NaH2PO2）组合成不同的引发体系，研究不同引发体系与不同种类大单体的适应性及其对合成聚羧酸减水剂性能的影响。1 试验1.1 原材料及仪器设备1.1.1 合成原材料甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）：相对分子质量2400，红福化学有限公司；异戊烯基聚氧乙烯醚（TPEG）：相对分子质量2400，红福化学有限公司；乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚（EPEG）：相对分子质量3000，红福化学有限公司；丙烯酸（AA）：兰
新型建筑材料 2022年9期2022-10-02
- 部分影响 OX-609 大单体与丙烯酸共聚产物的因素研究
的影响。（2）链转移剂的种类与用量链转移剂是聚羧酸减水剂合成中的重要原料，主要作用是控制共聚物的分子量大小与分布，进而影响共聚物分子在水泥颗粒表面的吸附性能。常见链转移剂一般为含巯基的化合物，本研究选用了巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇和磺化巯乙酸四种化合物作为链转移剂，并对其用量范围在 1%～2% 对共聚物性能的影响进行了比较。（3）滴加液的配制与加入方式在聚羧酸减水剂合成的共聚过程中，由于大、小单体的活性差异较大，因而一般采用滴加小单体的方式。滴加液配制时
商品混凝土 2021年9期2021-11-03
- TBTGA对甲基丙烯酸甲酯RAFT聚合及其产物结构的影响
可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合，作为最有效的活性自由基聚合反应，其优势在于反应条件简单、可用单体种类繁多[2-3]。通过利用硫代羰基硫代化合物作为可逆链转移剂，与增长的聚合物链反应，实现聚合物链增长的同时保持稳定的自由基浓度[2]。针对单体的不同类型，可选用不同的链转移剂(CTA)，如三硫代碳酸酯4-氰基-4-[(十二烷基硫烷基硫羰基)硫烷基]戊酸适用于活性较高的单体(MAMs)，如甲基丙烯酸酯、苯乙烯等[1]，而黄药类RhodixanA1则更适用于
合成化学 2021年8期2021-09-01
- 丙烯酸树脂合成中链接转移剂的应用
液浓度、引发剂链转移剂的选用、合成工艺、反应温度等。一般的聚合方法（指溶液聚合）可以得到7 500～120 000分子量的聚合物，实践证明大分子量不适用于塑料漆。最佳分子量为20 000左右，超过50 000一般醇容忍性，流平性均不好，因此控制聚合物的聚合度，或聚合物的粘度对塑料用漆至关重要，链转移剂作为合成树脂聚合调节剂，其作用是控制聚合物的链长度。由于塑料用漆由醇类作为“防咬剂”的作用不容忽视。同样选择合适的溶剂配方对于塑料漆至关重要。链转移剂的引入不
煤炭与化工 2021年6期2021-08-06
- 链转移剂对氟橡胶相对分子质量的影响*
有机酯类物质为链转移剂，混合单体偏氟乙烯和六氟丙烯，在80～125 ℃、2.2～10.4 MPa压力下共聚，共聚后制得的水乳液再经过凝聚、水洗、干燥等工序后可制得白色橡胶[6]。门尼黏度(Mooney viscosity)又称转动(门尼) 黏度，是用门尼黏度计测定的数值。门尼黏度被广泛用来作为控制橡胶胶料工艺性能的一项指标。门尼数值越小，表示黏度越小，其可塑性越高。本文主要研究链转移剂对氟橡胶聚合物相对分子质量及其分布以及门尼黏度的影响，以期得到FKM26
弹性体 2021年3期2021-07-29
- 提高腈纶聚合物分子量的工艺参数优化
剂、单体等等的链转移的机会也多。因而生成大分子的速度提高，每个大分子就不易长大，聚合物分子量就下降。1.2 单体浓度和配比的影响单体浓度越高，反应速度越快，生成的聚合物分子量也越大；因此随着体系中总单体浓度的提高，在其它条件不变的情况下，转化率会相应提高。单体浓度增加后单体分子与活性链碰撞的机会增加，而聚合反应主要是活性链与单体分子加聚的过程。所以单体浓度越大，反应机会也越多，聚合反应速度就增加，聚合物分子量也增大。1.3 聚合反应温度的影响对于自由基型链
化工管理 2021年14期2021-06-10
- 室温可见光引发聚合诱导自组装制备P2VP-b-PSt纳米材料
可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）技术发展起来的聚合诱导自组装（PISA）在很大程度上解决了传统自组装方法的缺陷，其机理如图1所示[6]。在合适的溶剂中，可溶性链段A使用第二种单体B增长扩链，B链段逐渐变得不溶解，然后原位驱动自组装制备得到纳米粒。该方法可以一锅法制备高浓度的聚合物纳米粒。根据引发的方式不同，可以分为热引发的PISA和光引发的PISA。图1 PISA合成嵌段聚合物纳米材料[6]在热引发的PISA方面，国内外科研工作者做了大量工作。2009
化工进展 2021年5期2021-05-31
- RAFT 聚合法研究丙烯酸酯自由基聚合链间转移过程
基聚合过程中，链转移是一类重要的反应，直接影响聚合物的分子量、链端结构和链的构造(支化或交联)[1-5]．已报道丙烯酸酯类单体在自由基聚合时存在显著的链内转移与链间转移，导致生成叔碳的聚合物链中自由基(mid-chain radical，MCR)，这类MCR 进一步增长形成短支化或长支化聚合物．链内的转移主要通过末端自由基的回咬反应进行，生成大量的短侧基(C4-C6)，这一回咬反应的动力学及短支化程度已被13C NMR 等技术广泛研究和表征[6].但因缺乏
天津大学学报(自然科学与工程技术版) 2021年7期2021-04-17
- 链转移剂对聚丙烯酰胺产品分子量和不溶物的影响
聚合过程中加入链转移剂，以减少聚丙烯酰胺在聚合过程中支链和交联的形成，链转移剂的种类及用量对聚丙烯酰胺分子量和不溶物有着重要影响。本文采用复合引发体系，考查了几种常见的链转移剂，研究了其用量对聚丙烯酰胺分子量和不溶物的影响。1 实验部分1.1 原料与试剂丙烯酰胺（AM），工业级，安徽天润化学工业股份公司；丙烯酸，工业级，江苏裕廊化工有限公司；氢氧化钠，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；偶氮引发剂，分析纯，自制；叔丁基过氧化氢，分析纯，国药集团化学试剂有限公
安徽化工 2021年1期2021-03-03
- 较低分子质量SAN包裹的PTFE抗滴落剂研究
式，聚合温度，链转移剂种类、用量及加入方式，不同乳化剂含量的PTFE乳液等因素对进行种子乳液聚合后PTFE壳层的SAN共聚物分子质量的影响。此外，挑选最优配方送样给客户，对较低分子质量SAN包裹的PTFE抗滴落剂的阻燃性能和抗滴落性能进行评价。1 试验部分1.1 试验原料聚四氟乙烯乳液(PTFE)，固含量60%，常熟三爱富氟源新材料有限公司；十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、非离子型表面活性剂(S7)，常熟三爱富振氟新材料有限公司；苯乙烯(St)和丙烯腈(AN
有机氟工业 2020年4期2021-01-22
- 配位链转移聚合研究进展*
可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)一样有着活性聚合的特征，但是同样有着每一分子的金属生成一条分子链的缺点。为了降低成本，减少金属的消耗，突破每个催化剂分子引发一条链的局限，研究者发现了配位链转移聚合(CCTP)[2-3]。除了原子经济之外，CCTP还有其他的一些典型优点。在烯烃聚合中所得到的聚合物的相对分子质量分布比较宽，而CCTP可以得到极窄的相对分子质量分布的聚合物，同时可以精确调节所得聚合物的相对分子质量，使聚烯烃材料的应用更为广泛。与此同时，聚烯
弹性体 2020年6期2021-01-11
- 醋酸乙烯酯聚合反应溶剂效应研究
同配比下，溶剂链转移常数越大，产品分子量越低，生成树脂黏度越大，越容易产生支链，降低聚合物的PDI[11-12]。工业上醋酸乙烯的聚合溶剂甲醇的链转移常数较大，导致生产的PVA 的PDI 大于2.0。而PVA 生产过程中副产大量的醋酸甲酯，其链转移常数低于甲醇，这为醋酸乙烯聚合溶剂的选择提供了新的思路。因此，本文将以甲醇、醋酸甲酯以及甲醇—醋酸甲酯混合液为溶剂，过氧化新戊酸叔丁酯为引发剂，研究了VAC聚合反应中的溶剂效应。验证甲醇和醋酸甲酯链转移常数的大小
安徽化工 2020年6期2020-12-21
- 低粘度高分散聚羧酸减水剂的制备研究
时间为4 h，链转移剂为3%，本文研究了引发剂用量对减水剂分散性、粘度影响如图2所示。由图2可见，增大引发剂用量，水泥净浆2 h流动度值逐渐增大，聚羧酸减水剂溶液粘度逐渐降低，当引发剂用量为4%时，水泥净浆流动度值达到最大，说明加入减水剂的水泥分散性能最好时，对应聚羧酸减水剂溶液粘度为83.5 Pa·s。增大引发剂用量到5%，水泥净浆流动度和聚合物溶液粘度变化不大。因此，选择引发剂用量为单体总质量的4%。图2 引发剂用量对减水剂性能影响2.3 链转移剂用量
建材技术与应用 2020年4期2020-08-08
- RAFT聚合制备调驱用微纳米级凝胶分散体及其性质研究
可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备凝胶聚合物或分散体颗粒。RAFT聚合方法自1998年面世以来，有关水溶性单体例如丙烯酰胺(AM)或者丙烯酸(AA)的RAFT聚合曾有报道。王敦明[7]和郭含培[8]分别通过RAFT聚合制备了丙烯酰胺类聚合物凝胶，王文俊等[9]还使用了半连续RAFT反相乳液共聚法制备星型阳离子聚丙烯酰胺。近年来，还有学者使用RAFT法成功制备纳米尺度的丙烯酰胺类聚合物凝胶。龚霞等[10]使用二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂，N,N′-二乙
精细石油化工 2020年2期2020-04-12
- 支化型聚羧酸减水剂的合成及性能研究
公司；引发剂、链转移剂：均为普通分析纯试剂。检测仪器：GPC-RI-DAWN-EOS 十八角度激光光散射系统。1.2 超支化减水剂的合成将1000 mL四口烧瓶置于一定温度的水浴中，分别加入自制超支化单体A、异丁烯醇聚氧乙烯醚和去离子水，加热混合均匀后，分别滴加引发剂和链转移剂，滴加结束后保温一段时间，用液碱中和pH值6～8，即得支化型聚羧酸减水剂。普通减水剂与支化型减水剂简图见图1、2。图1 普通型减水剂图2 支化型减水剂1.3 测试和表征(1)GPC
山东化工 2020年5期2020-04-07
- 丙烯酸改性聚羧酸减水剂的合成
。3.4 不同链转移剂合成的聚羧酸减水剂对脱硫石膏净浆流动度的影响聚羧酸减水剂是一种梳状结构的高分子材料。通常聚合物的分子量是通过链转移剂来调节的，并且链转移剂的种类还可以控制分子量的大小，以达到最佳效果[3]。本实验研究了不同链转移剂合成的减水剂与脱硫石膏净浆流动度的关系。原料不变，反应温度为55℃，结果如表4。表4不同链转移剂合成的减水剂对脱硫石膏净浆流动度的影响由表4可以看出，最佳链转移剂是丙烯酸羟乙酯，脱硫石膏净浆流动度最大值为163mm。4 结论
安徽化工 2020年1期2020-03-07
- 一种新型聚羧酸盐产品的合成及其性能研究
） 和B 料（链转移剂X2、小料X3和部分工艺水混匀），A 料滴加2.5 小时，B 料滴加3.0 小时。滴加结束后，保温老化1 小时。然后降温加入一定量的液碱（30%浓度） 和部分工艺水，控制PH 值在6～8 之间，得到聚羧酸盐母液。表1 温度对聚羧酸性能的影响2 性能测试2.1 水泥净浆流动度测试按GB/T8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》进行测试。称取基准水泥P.I42.5 水泥300g，减水剂折固掺量0.1%，水灰比0.29，加水87g
建材发展导向 2019年21期2019-07-20
- 低气味/低VOC含量绿色环保ABS树脂制备
主要有引发剂、链转移剂、抗氧剂和抗静电剂，含有硫醇结构的链转移剂是影响产品气味的主要因素；本体ABS树脂中含有丙烯腈、苯乙烯、乙苯等残留单体，这些物质均具有刺激性气味。更换非硫醇类链转移剂和增加新的脱挥工艺是降低ABS树脂气味和VOC含量的主要方法。目前对于如何降低树脂及其共混物的气味和VOC已经进行了一些研究[3-7]。超临界流体的特点及其在脱除聚合物中残单和挥发物过程中的特性，促使研究者关注于超临界流体脱除聚合物残单和挥发物技术的研究[8-9]。Kru
中国塑料 2019年6期2019-06-26
- 《阻聚和缓聚》课程教学设计
理分为加成型、链转移型和电荷转移型。在具体讲解三种阻聚机理前，首先抛出一个问题：根据已学知识，把阻聚剂按照阻聚机理分类，并说出分类依据。让同学分组讨论后，找三组同学给出他们的答案，列于黑板上，然后进行验证。通过讨论式学习，让学生变被动学习为主动学习[4]。加成型阻聚剂以苯醌、硝基苯和氧气为代表进行讲解，讲解时阻聚的加成反应式不是重点内容，而重点强调加成型阻聚的特点，如阻聚效率高，电子效应的影响。氧气因兼具高温的引发作用，作为一类特殊的阻聚剂，做重点强调。此
山东化工 2019年4期2019-02-16
- 利用两种链转移剂合成低分子量聚丙烯酸钠的对比研究
主要通过加入的链转移剂加以控制.异丙醇作为链转移剂具有价格低、易回收、可循环使用的优点，合成低分子量聚丙烯酸钠工艺可靠、质量稳定；亚硫酸氢钠也可作为链转移剂使用，其价格便宜，使用方便，不需回收.本文分别对两种链转移剂合成聚丙烯酸钠进行考察，得到各自在合成中的最佳用量，并分别考察它们对高岭土悬浮液的分散能力[4-6].1 实验部分1.1 试剂和仪器仪器：滴液漏斗；四口烧瓶；乌氏粘度计；干燥箱；恒温水浴等.试剂：丙烯酸(化学纯，天津市博迪化工有限公司)；过硫酸
西南民族大学学报（自然科学版） 2018年6期2019-01-16
- CPDB为链转移试剂的脱氢枞酸基单体的RAFT聚合研究
(CPDB)为链转移试剂，进行了DAHPMA的RAFT聚合，制备相对分子质量可控且分布较窄的松香基聚合物，并探讨了CPDB的浓度和聚合温度对松香基单体的RAFT聚合的影响。1 实 验1.1 原料、试剂与仪器脱氢枞酸(β-甲基丙烯酰氧基丙基)酯(DAHPMA)参考文献[11]自制；2-氰基-2-丙基苯并二硫(CPDB)购于Sigma-Alderich试剂公司；四氢呋喃(THF)、甲醇、甲苯均购于南京化学试剂公司；偶氮二异丁腈(AIBN)为分析纯。Bruker
生物质化学工程 2018年6期2019-01-02
- 自由基链转移反应与聚合度的学习探讨
要：自由基聚合链转移反应与聚合度的内容是自由基聚合教学的重要内容，正确理解和掌握链转移反应对聚合度的影响，对自由基聚合度的学习十分有益。论文探讨了自由基聚合动力學链长、自由基链转移次数及自由基链终止方式对聚合度的影响关系，利用动力学链长及自由基链转移生成聚合物分子的观念得到了有链转移反应时的聚合度与动力学链长及链转移次数的公式，并阐明了其物理意义。关键词：自由基聚合；链转移；动力学链长；聚合度
考试周刊 2018年26期2018-04-19
- 超低聚合度PVC树脂的研发与生产
论1.4.1 链转移剂对平均聚合度的影响低聚合度PVC树脂的制备比通用型PVC树脂困难，而且聚合度越低，制备越困难。目前超低聚合度PVC树脂主要采用2种方法生产：①提高聚合温度，②在适当提高聚合温度的条件下添加链转移剂[1]。单纯提高聚合温度会带来一些问题：①设备耐压要求增高，且存在安全隐患；②在较高温度下生产的PVC树脂容易形成紧密及玻璃珠粒子，分子支化度大，热温度性差。因此，制备超低聚合度PVC树脂一般须加入链转移剂，链转移剂的种类、用量及加入方式是研
聚氯乙烯 2018年11期2018-03-07
- 偏氯乙烯活性自由基聚合及其嵌段共聚物合成研究进展
可逆加成-断裂链转移聚合)及其嵌段共聚物合成研究进行了综述。偏氯乙烯；活性自由基聚合；可逆加成-断裂链转移；嵌段共聚物偏氯乙烯（VDC）均聚物和共聚物具有阻隔性优异、透明、耐化学腐蚀、热收缩和安全卫生等特点，广泛用作食品、药品和军用品的包装材料[1-2]。目前，市售VDC聚合物主要是共聚物，按产品形式可分为胶乳和树脂两大类，前者以涂布方式使用，后者经吹膜加工制得薄膜。为了改进VDC聚合物的性能，满足其特殊加工应用的需要，VDC聚合技术研究也一直在不断进步，
浙江化工 2017年11期2017-12-19
- 两步法合成非离子助剂PAMA的工艺优化
甲苯四种溶剂型链转移剂对聚合过程中温度、表观粘度和产物助滤性能的影响。结果表明四种溶剂中甲苯为最佳的溶剂型链转移剂。当甲苯添加量为4wt%时，反应液最高温度为63.5℃，产物表观粘度为14.0 Pa·s。另外，讨论了不同甲苯添加量对聚合体系表观黏度、温度和单体转化率的影响。结果表明甲苯质量分数的适宜范围为2%～4%，在此条件下，反应体系的最高温度为63.5～66.5℃，单体转化率为80%～91%。疏水改性；非离子助剂；工艺优化；湿法磷酸徐杰[1]等人开发的
山东化工 2017年13期2017-09-16
- 低分子量聚丙烯酸钠的合成与分析
发剂，异丙醇为链转移剂，通过中和法合成了低分子量的聚丙烯酸钠，用端基法测得其数均分子量。通过改变单体浓度、引发剂用量、链转移剂用量和反应温度等反应条件，得出了各合成因素对聚丙烯酸钠分子量影响的趋势。聚丙烯酸钠；分子量；影响聚丙烯酸钠是一类特殊的高分子表面活性剂，根据分子量的不同，性质和用途也不相同，通常低分子量(500-5000)的聚丙烯酸钠可用作分散剂，中分子量(104～106)的聚丙烯酸钠可用作增稠剂，高分子量(106及以上)的聚丙烯酸钠可用作絮凝剂。
山东化工 2017年10期2017-09-06
- 具末端巯基的聚(N-乙烯基己内酰胺)合成
可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)聚合的链转移剂，接着进行N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的RAFT聚合得到聚合物3，再氨解得具末端巯基的聚(N-乙烯基己内酰胺)。用核磁共振氢谱(1H NMR)与红外光谱(IR)证明目标产物已成功合成。硫代氨基甲酸酯；可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合；N-乙烯基己内酰胺；末端；巯基聚(N-乙烯基己内酰胺)(PNVCL)是具有低临界溶液温度(LCST)的温度响应性聚合物，它的LCST在30～40 ℃，接近于人体温度。PN
广州化工 2016年21期2016-12-09
- RAFT聚合法制备丙烯酰胺纳米凝胶的工艺优化
可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法制备了丙烯酰胺纳米凝胶，考察了聚合时间、单体(AAm)+交联剂(EGDMA)用量、链转移剂(BDC)+引发剂(AIBN)用量、BDC用量、n(AAm)∶n(EGDMA)比值、聚合温度等对制备工艺的影响。结果表明，当延长聚合时间、增加AAm+EGDMA用量、升高聚合温度、减少BDC+AIBN用量、减少BDC用量、减小n(AAm)∶n(EGDMA)比值时，纳米凝胶的粒径和分散性增大；且粒径基本上与分散性呈正相关关系。通过控
化学与生物工程 2016年10期2016-11-10
- α-二亚胺镍催化乙烯等温与非等温链转移聚合研究
烯等温与非等温链转移聚合研究禹华国，周正，左湘黔，王成，朱娟，温碧虹，袁中平，罗欢，肖安国（湖南文理学院 化学化工学院，湖南 常德，415000）研究了 α-二亚胺镍催化剂在链转移剂（ZnEt2）的作用下催化乙烯等温与非等温聚合行为，并利用凝胶渗透色谱法（GPC）和核磁共振法（13CNMR）对所得聚烯烃进行表征。结果发现：无论在等温还是非等温条件下，α-二亚胺镍催化剂催化乙烯聚合所得的聚烯烃的分子量分布都变窄； 等温聚合体系中，链转移反应导致分子量明显降低
湖南文理学院学报(自然科学版) 2016年2期2016-10-11
- MonteCarlo模拟研究自由基调聚反应动力学过程
过程.通过改变链转移剂的浓度、活性和加入时间，系统考察各反应条件对聚合反应动力学和聚合产物组成的影响.模拟研究发现，链转移剂的浓度和活性对聚合反应速率影响较弱；链转移剂的浓度和加入时间对单官能度聚合产物的影响较明显；双官能度聚合产物受链转移剂浓度和活性影响较强.模拟研究有助于设计聚合反应体系和分析聚合产物组成，具有重要的理论和应用价值.MonteCarlo模拟；调聚反应；链转移剂；自由基聚合反应；动力学过程自由基聚合反应是制备高分子材料的一种重要的合成方法
安徽大学学报（自然科学版） 2016年2期2016-09-20
- 超临界CO2中RAFT聚合制备含氟嵌段聚合物
DB作为大分子链转移剂和分散剂，通过RAFT分散聚合制备聚甲基丙烯酸十二氟庚酯-b-聚(苯乙烯-CO-马来酸酐)(PDFMA-b-PSMA)含氟嵌段聚合物，并对聚合产物进行FTIR、1H NMR、GPC等表征。结果表明，制备的聚合物结构明确，分子量分布窄，符合RAFT聚合。超临界CO2(scCO2); 甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA); RAFT聚合; 嵌段聚合物含氟高分子聚合物材料具有耐化学腐蚀性、耐大气老化性、优良的介电性能、独特的低表面能、宽广的使用
山东化工 2016年8期2016-09-05
- 聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)的合成及其温敏性
单体，CDB为链转移剂，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)(PPEGMEMA)，考察了聚合时间、引发剂及链转移剂浓度对聚合反应的影响。通过FT-IR、1H-NMR和GPC对聚合物结构进行了表征，利用UV-vis测定了聚合物的低临界溶解温度(LCST)。结果表明：聚合反应动力学曲线呈良好的线性关系，分子量约为1.24,分布较窄；随着[CDB]/[AIBN]比例的增大，聚合速率和分子
广西大学学报（自然科学版） 2015年6期2016-01-20
- 三嵌段共聚物PS-b-PI-b-PVBC 的RAFT 合成与表征
DDMAT)为链转移剂，采用RAFT 聚合方法，合成具有—PhCH2Cl 侧基的线型三嵌段共聚物。PS-b-PI-b-PVBC，其中PS-b-PI 链段提供材料较好的机械性能，PVBC 链段上的苄基氯基团可通过季铵化反应，赋予其较高离子电导率，结合嵌段共聚物的自组装性能，有望制备具有较高电导率的固体电解质［10］。1 实验部分1.1 试剂与仪器苯乙烯(St，95%，减压蒸馏除去阻聚剂);异戊二烯(Ip，减压蒸馏)、对氯甲基苯乙烯(VBC，经中性三氧化二铝过
应用化工 2015年6期2015-12-24
- 可逆加成断裂链转移聚合机理及其应用前景
可逆加成-断裂链转移聚合(reversibleaddition-fragmentationchaintransfer，RAFT)[1]由于能适用于任何活性自由基聚合的单体，因此是适用单体最广的一种活性自由基聚合。近几年有关RAFT聚合机理的报道相当多，目前普遍接受的理论如图1-1所示。首先是第一步的引发阶段，该阶段引发剂生成自由基；第二步寡聚自由基与RAFT链转移试剂1反应，形成自由基中间体2，2既可以分裂成原来的寡聚自由基和链转移试剂，又可以分裂成寡聚R
化工管理 2015年25期2015-12-21
- 探讨顺丁橡胶聚合反应及技术改造
1]。1.3 链转移过程链转移实质活性分子链经由链增长的过程乃至体系中的丁二烯造成影响，活性种转至单体丁二烯分子的过程。在链转移时期，原分子链失去活性，变成惰性分子链，崭新的活性分子链就此产生，活性种的数额没有造成变动。因此，链转移并未对聚合反应速度有所影响，而会对聚合物的分子量与分布形成影响。C值身为聚合体系具备过强的链转移能力，构成聚合物的分子量下降，分子量分布开大。1.4 链终止过程在活性分子链不会具备链增长能力却变成惰性连时则会变成链终止。链转移终
化工管理 2015年17期2015-08-15
- 调节剂丁存在下的乳聚苯乙烯可控/“活性”聚合*
可逆加成-断裂链转移(Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer,RAFT)机理的可控/“活性”自由基聚合进行了广泛的研究[1-2]。RAFT聚合中自由基活性种与硫代羰基化合物(如二硫代酯和三硫代碳酸酯)之间通过可逆链转移实现对聚合过程的控制[3-6]。当黄原酸酯作为链转移剂时，研究者将这类反应称为MADIX(macromolecular design via the interchange of xa
弹性体 2015年2期2015-06-09
- P2VP-b-PS-b-PI 三嵌段共聚物的RAFT 合成及表征
可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)等。RAFT 聚合适用单体广泛，操作简便，产物无污染，转化率高，反应条件温和，适用于多种聚合体系［4］。近年来报道的RAFT 聚合法合成的含有PVP链段的嵌段共聚物主要有AB 型两嵌段共聚物和ABA 型三嵌段共聚物。Zeng 等［5］以DDMAT 为RAFT 链转移剂，制备了聚N-异丙基丙烯酰胺的大分子链转移剂，用2-乙烯基吡啶进行扩链，得到聚N-异丙基丙烯酰胺-b-聚2-乙烯基吡啶(PNIPAM-b-P2VP)A
应用化工 2014年12期2014-12-23
- 第二代整合酶链转移抑制剂dolutegravir
是第二代整合酶链转移抑制剂。与第一代整合酶链转移抑制剂相比，dolutegravir具有更高的耐药发展屏障，可一天1次给药。对已产生对拉替拉韦和elvitegravir耐药的人免疫缺陷病毒感染患者，仍可使用dolutegravir，但用药频率调整为一天2次。dolutegravir用于肝、肾功能损害患者时不需剂量调整。在临床试验中，dolutegravir治疗的最常见不良反应是失眠和头痛，发生率均为2% ～ 3%。作为一种新的整合酶链转移抑制剂，dolut
上海医药 2014年21期2014-11-24
- 螃蟹甲内生真菌Chaetosphaeronema sp.的化学成分研究
V-1 整合酶链转移反应活性。从内生真菌 PHY-24 发酵液的乙酸乙酯提取部分分离并鉴定了 4 个化合物，分别是：integrastatin B（1）、2-乙酰基-3,5-二羟基-苯乙酸（2）、curvulin（3）、O-methylcurvulinic acid（4）。其中化合物（1）和（2）具有抗 HIV-1 整合酶链转移反应活性，其 IC50分别为 6.22 和 75.1 μmol/L。4 个化合物均为从此属真菌中首次分得，其中化合物（1）、（2）
中国医药生物技术 2014年6期2014-11-01
- 四氟乙烯等的水相沉淀调聚反应的聚合度方程及其模拟
324004）链转移；调聚；聚合度；四氟乙烯；水相沉淀聚合0 前言常规的一次性投料本体或均相溶液调聚反应，链转移剂一般应选用链转移常数CS≈1的化合物，因为这样链转移速率常数和链增长速率常数基本相等，链转移剂和单体的相对消耗速率接近，聚合过程中可保持两者的浓度比大致不变，从而聚合度可以基本保持恒定［1］。CS太小则链转移剂用量太多，CS太大则链转移剂早期就消耗，对分子质量控制不利。但在以某些烷烃（如甲烷、乙烷等）、卤代烃（如一氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、（多
有机氟工业 2014年4期2014-06-01
- 几种烯丙基硫类不可逆加成断裂链转移剂在苯乙烯乳液聚合中的应用*
不可逆加成断裂链转移(Irreversible Addition Fragmentation Chain Transfer，IAFCT)机理的相对分子质量调节剂最早出现在20世纪80年代末期，由澳大利亚学者Rizzardo提出[1]。相继许多课题组合成了大量此类链转移剂，并用于控制常用单体的聚合物相对分子质量以及设计合成端功能基聚合物[2-4]。不可逆加成断裂链转移剂(Irreversible Addition Fragmentation Chain Tr
弹性体 2014年1期2014-05-21
- 低分子量聚丙烯酰胺的合成研究
发剂，甲酸钠为链转移剂，采用水溶液聚合法进行低分子量聚丙烯酰胺合成，探讨单体浓度、引发剂浓度、链转移剂用量、反应温度和反应时间等因素对产物分子量的影响。1 实验部分1．1 药品和试剂丙烯酰胺（AR，天津市光复精细化工研究所），过硫酸铵（AR，天津市永大化学试剂有限公司），甲酸钠（AR，天津市光复精细化工研究所），甲醇（AR，天津市永大化学试剂有限公司），无水乙醇（AR，天津市天力化学试剂有限公司）。1．2 实验方法1．2．1 聚丙烯酰胺的合成将安装有搅拌器
唐山学院学报 2014年3期2014-05-14
- RAFT技术用于纤维素改性的研究进展
可逆加成-断裂链转移自由基聚合技术（RAFT）。本文主要介绍纤维素接枝聚合的研究进展以及RAFT技术应用于纤维素接枝聚合的现状。1 纤维素化学改性概述1.1 纤维素溶剂体系的选择纤维素是由β-D-葡萄糖单元通过β-1,4-糖苷键连接而成的链状高分子化合物。其分子内和分子间存在极强的氢键作用，导致纤维素具有复杂的结晶状态和高的结晶度，因此，纤维素不溶于普通的溶剂体系。试验已经证明在非均相条件下对纤维素进行接枝聚合的效果很不理想，所以人们一直在尝试找到一种既绿
华东纸业 2014年1期2014-03-07
- 链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成*
谢小莉，黄 曦链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成*谢小莉，黄 曦（华南理工大学聚合物成型加工工程教育部重点实验室，广东广州510640）以KOH、CS2和2-溴代丙酸乙酯为原料在无水乙醇中反应合成了一种新型的RAFT聚合链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯，通过红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征和分析，确证所制备最终产物为目标产物。O-乙基黄原酸丙酸乙酯；合成；表征可逆加成-断裂转移自由基聚合（RAFT）是在传统自由基聚合体系中，加入特定结构的链转移常数
化学工程师 2014年8期2014-03-03
- 聚芳醚砜大分子链转移剂的合成与表征
可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)实现可控自由基聚合的关键是找到具有高链转移常数和特定结构的链转移剂，其结构通常包括易发生加成反应和断裂反应的二硫化羧酸和三硫化碳酸酯及其衍生物(基本结构见图1)[1]，合成不同Z、R基团的链转移剂已有诸多报导[2-4].将小分子的链转移剂引入到聚合物结构中可制成大分子链转移剂，为制备多嵌段共聚物和梳型共聚物拓宽了合成途径.如Linqi Shi等[3]将二硫代苯甲酸(DTBA)引入到聚乙二醇单甲醚结构中，通过RAFT
中南民族大学学报（自然科学版） 2013年2期2013-12-22
- 纤维素可控接枝聚合技术的研究进展
可逆加成-断裂链转移自由基聚合接枝聚合 (RAFT)技术。1 纤维素的结构及其接枝改性1.1 纤维素的骨架结构纤维素的物理和化学性能均基于纤维素特定的化学结构。图1为纤维素分子链的结构［1］。从图1可见，纤维素是由D-吡喃式葡萄糖单元通过β-1，4-苷键连接起来的链状高分子化合物，其每个葡萄糖单元中均存在3个羟基 (OH—C2、OH—C3、OH—C6)。正是由于羟基的存在，使纤维素能够发生醚化、酯化、接枝聚合等一系列化学反应，从而使通过化学方法改性纤维素以
中国造纸 2013年7期2013-09-10
- 相转移催化制备3种三硫酯可逆加成-断裂链转移剂
可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)是近年来研究研究非常活跃的活性聚合方法之一[4]，因其可以对几乎所有可进行自由基聚合的单体实现活性聚合，聚合方法灵活多变，可应用于本体、溶液、乳液和悬浮等不同聚合体系中，甚至可以在水溶液中实现活性自由基聚合，因而被广泛应用于聚合物结构设计[5]。RAFT试剂种类繁多，其适用范围也各异。三硫酯RAFT链转移剂因无二硫酯的恶臭，具有一定的端基官能团，可对其进一步修饰，是应用较广的一类[6-7]。S-十二烷基-S"-异丙酸-三
当代化工 2013年2期2013-05-14
- 具有光引发活性RAFT链转移剂的合成与应用*
可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合，具有活性高、单体适用范围广、反应条件温和、可采用不同聚合体系等优点，被广泛用于嵌段、星型、接枝等特殊结构聚合物的合成[1，2]。因此，RAFT链转移剂的合成显得尤为重要。其中，三硫代碳酸酯的一锅法合成使得RAFT试剂的合成简便、易得[3]。在光固化涂料、油墨等领域得到广泛应用的UV固化技术是一项高效、节能、环保的技术，具有固化快速、污染小、成本低等优点。UV 固化中光引发剂的种类繁多，而二苯甲酮类作为一种价廉
合成化学 2012年1期2012-11-21
- 第二代HIV-1整合酶抑制剂筛选靶点概述
V-1 整合酶链转移反应[5-6]，因此，它们被称为链转移反应抑制剂（strand transfer inhibitors，STIs）。随着 raltegravir 的广泛使用，病毒耐药也随之出现[7]。为了规避病毒耐药和开发出能与 STIs 协同作用的整合酶抑制剂，我们需要筛选出靶向整合过程中的不同步骤或不同位点的化合物。这类化合物的作用机制与 STIs 不同，所以称作第二代整合酶抑制剂。通过查阅文献，本文综述了第二代整合酶抑制剂的筛选靶点，主要包括 I
中国医药生物技术 2012年6期2012-01-24
- RAFT聚合在聚合物分子设计领域中的应用
可逆-加成断裂链转移自由基（reversible addition-fragmentation chain transfer，RAFT）聚合是最近发展起来的一种活性可控自由基聚合技术。该技术单体适用面广、反应条件温和，既可控制聚合物的相对分子质量及其分布，也可获得精确结构的功能性聚合物，已成为一种有效的聚合物分子设计手段。该文综述了通过RAFT聚合技术设计合成星形、嵌段、梳型、树枝状和梯状等特殊结构聚合物的研究进展。活性聚合；可逆-加成断裂链转移自由基聚合
造纸化学品 2012年3期2012-01-08
- 超强分凝含氟嵌段共聚物的RAFT合成及其自组装行为*1
，可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)因聚合温度低、适用单体广泛，是一种非常具有前景的可控/活性聚合方法之一，但目前用于制备含氟嵌段共聚物的报道还很少。本文报道单羟基聚乙二醇(mPEG)与端羧基链转移剂S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯[DDMAT(1)]经酯化反应制得大分子链转移剂[mPEG-DDMAT(2)];以2为链转移剂，偶氮二异丁腈(AIBN)引发1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯(FA)进行RAFT聚合合成了嵌
合成化学 2011年5期2011-11-23
- 链转移剂对丙烯腈共聚物熔融性的影响
450007)链转移剂对丙烯腈共聚物熔融性的影响王艳芝,彭素云(中原工学院,郑州 450007)采用水相悬浮沉淀聚合法,以水和二甲基甲酰胺(DM F)的混合液为悬浮液、过硫酸钾和亚硫酸氢钠为引发剂、异丙醇为链转移剂,丙烯腈与丙烯酸甲酯在一定温度下发生共聚合反应,研究链转移剂用量对聚合反应和产物性能的影响,结果表明:在反应温度为45℃、单体浓度为30 w t%、单体摩尔比AN/MA为90/10、悬浮液组成水/DM F为90/10(w t/w t)、链转移剂用
中原工学院学报 2010年1期2010-12-27
- RAFT法制备窄分布温敏性PNIPAAm
DATC）作为链转移剂，使N－异丙基丙烯酰胺（NIPAAm）进行可逆加成—断裂链转移自由基（RAFT）聚合，考察了引发剂（I）与链转移剂（CAT）的浓度比对NIPAAm的RAFT反应结果的影响。结果表明：70℃下，当［CAT］0/［I］0介于20∶1～5∶1，均可得到分子量分布窄、分子量可控的PNIPAAm，说明其聚合过程符合活性聚合反应的特征。N－异丙基丙烯酰胺；RAFT；链转移剂；引发剂Abstract：Poly（N－isopropylacrylami
河南化工 2010年19期2010-09-11