菲啰啉吡咯的合成工艺改进*

徐海云， 冯翠兰

(商丘师范学院 化学系，河南 商丘 476000)

1985年，Barton和Zard[1]报道了在非亲核碱,如1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)存在下，硝基烯烃与异氰基乙酸乙酯缩合可方便地制备出5-位未被取代的各种吡咯。Barton-Zard吡咯合成法具有起始原料易得、反应条件温和、产率高、产物易于纯化等优点，因而被广泛应用于卟啉领域，常用来合成卟啉的吡咯前躯体。Ono N[2]与Lash T D等[3]相继将Barton-Zard法扩展到某些芳香族硝基化合物的反应来合成芳环共轭吡咯化合物,以便制备稠合芳环的卟啉衍生物或导电聚合物[4，5]。由于1,10-邻菲啰啉表现出丰富的配位化学，作为合成芳环共轭卟啉的重要中间体,菲啰啉吡咯的相关研究已引起人们的广泛兴趣[2，3，6]。文献[2，3]方法采用5-硝基-1,10-邻菲啰啉(1)在DBU的作用下，与异氰基乙酸乙酯发生Barton-Zard反应合成了稠合邻菲啰啉环吡咯化合物(2)。该方法所用碱DBU对水比较敏感，需对所用溶剂进行无水处理，且产物的分离及后处理较为繁琐。

本文对文献[2，3]的合成工艺进行改进，采用价廉易得的无机碱K2CO3代替价格昂贵、来源困难且对反应条件要求苛刻的有机碱DBU；用廉价的无水乙醇代替无水THF，通过1与异氰基乙酸乙酯的Barton-Zard反应合成了2(Scheme 1)。改进方法不仅有效提高了产率，还进一步拓宽了芳香族硝基化合物与异氰基乙酸乙酯发生Barton-Zard反应合成芳环共轭吡咯分子时对碱的选择范围；同时，该方法还具有反应条件温和，溶剂或试剂价廉易得、毒性低，后处理方便，合成成本明显降低等优点。

Scheme1

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

X4型显微熔点仪(温度计未经校正)；……