甲卡西酮的液相色谱法测定

常颖，徐鹏，高利生

（公安部物证鉴定中心，北京 100038）

甲卡西酮的液相色谱法测定

常颖，徐鹏，高利生

（公安部物证鉴定中心，北京 100038）

建立了高效液相色谱法测定甲卡西酮的含量。采用Agilent Zorbax®SB–Phenyl柱，流动相为三氟乙酸(pH 3.5) –乙腈（体积比85∶15），流速0.2 mL／min，检测波长254 nm。甲卡西酮的浓度在0.5–1 000 μg／mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系，r2=0.999，日内与日间保留时间和峰面积测定结果的标对标准偏差均不大于1.48%(n=6)，检出限为0.063 µg／mL，平均加标回收率为118.2%。该方法适用于甲卡西酮的定性定量分析。

高效液相色谱 甲卡西酮 定性 定量

甲卡西酮是一种合成的新型毒品［1］，具有成瘾性。它是潜在的中枢神经系统刺激剂和多巴胺再吸收抑制剂，长期高剂量使用可能导致急性神经紊乱。2005年我国国家药品食品监督管理局将甲卡西酮规定为I类精神药品管理，2005版和2007版《麻醉药品和精神药品品种目录》中均列有甲卡西酮。据文献［2–4］报道，分析甲卡西酮常用气质联用方法，但其峰形往往不够理想。

笔者建立了液相色谱法测定甲卡西酮，该方法具有峰形好、分离度高、流动相消耗少、回收率高等优点。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

超快速液相色谱(UFLC)仪：包括LC–20AD型泵、SIL–20AC型进样器、SPD–M20A型检测器、CTD–20AC型柱温箱、数据处理软件LC solution，日本岛津公司；

乙腈：色谱纯，美国Fishier试剂公司；

三氟乙酸：色谱纯，瑞士Fluka公司；

麻黄碱标准品：中国药品生物制品检定所；

甲卡西酮标准溶液：1 mg／mL，百灵威科技有限公司；

卡西酮标准溶液、4-甲基甲卡西酮标准溶液：1 mg／mL，百灵威科技有限公司。

1.2 色谱条件

色谱柱：Agilent Zorbax®SB–Phenyl 色谱柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)；柱温：35℃；检测波长：254 nm；流动相：三氟乙酸水溶液(pH 3.5)–乙腈（体积比85∶15），流速为0.2 mL／min；进样量：1 µL。在此条件下对甲卡西酮标准溶液进行测定，色谱图见图1。

图1 甲卡西酮的液相色谱图

1.3 定性定量方法

以色谱图的保留时间及紫外光谱图进行定性分析，以工作曲线进行定量分析。

2 结果与讨论

2.1 流动相考察

考察了不同pH值的酸对测定的影响，发现酸性过强(pH 2.5)或酸性过弱(pH 4.5)，甲卡西酮的峰形均不好，严重拖尾，而且和掺假剂麻黄碱的分离度很小，不能完全分离，最终选择pH 3.5的三氟乙酸。

考察了不同比例的三氟乙酸和乙腈对测定的影响，发现乙腈的比例越大，甲卡西酮的保留时间越短，但甲卡西酮的峰形拖尾。考虑到实际样本中可能含有的掺假剂，最终选择流动相为三氟乙酸水溶液(pH 3.5)–乙腈（体积比为85∶15）。

2.2 检测波长的选择

从甲卡西酮的光谱图中可以看出，在254 nm处具有最大吸收峰，因此选择254 nm作为甲卡西酮的检测波长。图2为甲卡西酮的吸收光谱图。

图2 甲卡西酮的吸收光谱图

2.3 标准曲线绘制

将甲卡西酮标准溶液依次稀释成质量浓度分别为1.0， 0.6， 0.5， 0.4， 0.25， 0.125， 0.1，0.05，0.025，0.01，0.005，0.002 5，0.001，0.0005 mg／mL的系列标准工作溶液。分别取不同浓度的标准溶液1 µL进样，记录响应的峰面积。每个浓度进样3次，并对3次峰面积测定结果的平均值A与对应的质量浓度c(mg／mL)进行线性回归，得甲卡西酮的回归方程为A=1×107c+9 398，r2＝0.999，线性范围为0.5～1 000 μg／mL，检出限为0.063 µg／mL（S／N≥3）。

2.4 精密度试验

取低、中、高3个浓度的甲卡西酮标准溶液，各进样10次进行测定，计算样本的日内相对标准偏差；连续检测6天，计算样本的日间相对标准偏差，结果见表1。

2.5 回收试验

适当移取已知浓度的甲卡西酮样品溶液3份，分别加入低、中、高3个浓度的甲卡西酮标准溶液各3份，按实验方法方法测定，求得甲卡西酮平均回收率为118.2%，结果见表2。

表1 不同浓度甲卡西酮的精密度试验结果 %

表2 回收试验结果（n=3）

2.6 样本中常见掺假剂与甲卡西酮的分离

甲卡西酮样本中常含有麻黄碱、卡西酮、4-甲基甲卡西酮等掺假剂，使用上述掺假剂标准品配制混和标准溶液，然后用本方法进行测定，其色谱图如图3所示。从图3中可以看出，这些掺假剂均能与甲卡西酮较好地分离，其中甲卡西酮的含量为23.3%。

图3 甲卡西酮与3种掺假剂的分离色谱图

2.7 样品测定

对某市公安局缴获的10个样本，分别称量约10 mg样品，溶解在10 mL甲醇中，震摇10 min，用微孔滤膜过滤后装自动进样瓶进样。根据保留时间定性确定甲卡西酮，用外标标准曲线法定量计算浓度，最终得到甲卡西酮在样本中的含量，结果见表3。由表3数据可知，被测样本中甲卡西酮的含量为54.45%～73.64%，该结果为对犯罪嫌疑人的定罪量刑提供了依据。

表3 样品测试结果

3 结语

本研究建立的甲卡西酮的液相色谱测定方法，具有峰形好、流动相消耗少、分离度好、回收率高等优点，适合于甲卡西酮的定性定量分析。

［1］Calkins R F，Aktan G B，Hussain K L. Methcathinone:the next illicit stimulant epidemic［J］. J Psychoactive Drugs，1995，27(3): 277–285.

［2］Le Belle M J，Savard C，Dawson B A，et al. Chiral identifica-tion and determination of ephedrine，pseudoephedrine，methamphetamine and metecathinone by gas chromatography and nuclear magnetic resonance［J］. Forensic science International，1995，71: 215–223.

［3］Buddha D Paul，Kenneth A Cole.Cathinone （Khat）and methcathinone （CAT）in urine specimens：a gas chromatographicmass spectrometric detection procedure［J］. Journal of Analytical Toxicology，2001，25: 525–530.

［4］Jimmie L, Valentine, Rosalyn Middleton. GC–MS Inentification of sympathomimetic amine drugs in urine：rapid methodology applicable for emergency clinical toxicology［J］. Journal of Analytical Toxicology，2000，24: 211–222.

［5］傅强，廖林川，陈礼莉，等.HPLC法测定甲卡西酮与苯丙 胺［J］.四川大学学报（医学版），2007，38(6): 1 025–1 028.

量子点太阳能电池外量子效率首超100%

据美国物理学家组织网报道，美国国家可再生能源实验室(NREL)研制出一种新式的量子点太阳能电池，当其被太阳能光谱的高能区域发出的光子激活时，会产生外量子效率最高达114%的感光电流。发表于2011年12月16日出版的《科学》杂志上的这一最新研究为科学家们研制出第三代太阳能电池奠定了基础。

当光子入射到太阳能电池表面时，部分光子会激发光敏材料产生电子空穴对，形成感光电流，此时产生的电子数与入射光子数之比称为感光电流的外量子效率。迄今为止，还没有任何一种太阳能电池在太阳能光谱内光波的照射下，显示出超过100%的外量子效率。

现在，NREL团队首次在量子点太阳能电池上实现了这一点。他们在一个叠层量子点太阳能电池上获得了114%的外量子效率。该电池由具有减反光涂层的玻璃(其包含有一薄层透明的导体)、一层纳米结构的氧化锌、一层经过处理的硒化铅量子点以及薄薄一层用作电极的金组成。

太阳能光子产生超过100%外量子效率基于载子倍增(MEG)过程，借助这一过程，单个被吸收的高能光子能激发多个电子空穴对。NREL团队首次在量子点太阳能电池的感光电流内展示了MEG，科学家们可借此改善太阳能电池的转化效率。研究结果显示，在模拟太阳光的照射下，新量子点太阳能电池的光电转化效率高于4.5%。目前，这种太阳能电池还没有达到最优化，因此，其能源转化效率相对来说偏低。

与传统的太阳能电池相比，量子点太阳能电池内的MEG能将电池的理论热力能转化效率提高35%；量子点太阳能电池也可使用廉价且产量高的卷对卷制程制造而成；其另外一个优势是每单位面积的制造成本很低，科学家们将其称为第三代(下一代)太阳能电池。 (中国科技网)

绿色BCD检测器即将进入中国

环境监测（土壤、水、大气污染）以及食品安全（农药残留含氯化合物）的检测通常采用电子捕获检测器（ECD）。ECD检测器是放射性离子化检测器，是对所有操作条件敏感而不容易稳定的检测器；自1961年问世以来人们不断地改进和完善它，其中最实用的两大进展之一是采用63Ni放射源代替了3H放射源，采用63Ni的主要优点是可使检测器在350～400℃下工作，从而降低了操作过程中的污染，提高了检测限；63Ni放射源要比3H毒害大，对操作安全要求更加严格。鉴于其灵敏度高和多年形成的固有方法，目前在实验室气相色谱中ECD检测器还广为使用。

随着对食品安全、环境监测应急现场的快速检测的日益增长的需求，便携式气相色谱与移动车载式气相色谱的需求在全球范围内得到了迅速的升温，而环境分析与食品安全检测中经常使用的ECD检测器由于其本身具有的放射性污染以及仪器稳定慢等特点不适用于移动和现场快速检测。为实现食品安全、农药残留、环境治理与保护的现场快速检测，美国DPS仪器公司基于30多年气相色谱研发、应用与制造经验，向全球隆重推出了新时代绿色环保理念下的用于含氯（溴）化合物检测的BCD检测器。

BCD检测器对溴化物和氯化物具有极高的选择性，其灵敏度与放射性ECD检测器相同，在高温下陶瓷接收器上的铝作为催化剂使得溴化物或氯化物离子化，生成的带正电的分子将被带负电的收集器收集。该检测器具有稳定快，不含任何放射源以及灵敏度高等特点。

兼具绿色环保、稳定快以及灵敏度高等特点的BCD检测器装配在国际首创集智能化网络、数字信号控制以及先进的分离技术为一体的新一代DPS便携式气相色谱仪和DPS移动车载式气相色谱仪上，使得仪器工作者在享受着环保与科技给我们带来的健康与效率的同时，完成着建造人类更加美好的生存环境的使命。 （华洋科仪）

天美公司推出黄曲霉毒素M1的检测方法

黄曲霉毒素是一种强烈的致癌物，而且是曲霉菌等菌类的高毒代物，而黄曲霉毒素M1是黄曲霉毒素B1的代谢物，当奶牛食用被污染的饲料后，黄曲霉毒素B1通过羟基化作用转化成黄曲霉毒素M1，进而污染牛奶。黄曲霉毒素M1结构稳定，在牛奶加工过程中甚至是巴氏消毒都无法将其去除，直至最后被人体摄入。大多数政府机构都对人体和动物可摄入的黄曲霉毒素量有严格的法规限制。很多国家已经对牛奶和乳制品中的黄曲霉毒素M1含量有了限量标准。

(李)

DETECTION OF METHCATHINONE BY HPLC

Chang Ying， Xu Peng， Gao Lisheng
（Institute of Forensic Science Ministry of Public Security P. R. C， Beijing 100038, China)

A method was established for detecting methcathinone by HPLC. Agilent Zorbax®SB–Phenyl column was used and the mobile phase was trifluoracetic acid （pH 3.5）-acetonitrile (volum ratio was 85∶15) at a flow rate of 0.2 mL／min with 254 nm as the detection wavelength. The method had good linearity with the real value at the range of 0.5–1 000 μg／mL，r2=0.999. Both intra-day and inter-day precisions expressed by relative standard deviations of retention time and peak area were not more than 1.48%(n=6). The detection limit was 0.063 µg／mL and recovery was 118.2%. This method was suitable for qualitative and quantitative analysis of methcathinone.

HPLC; methcathinone; qualification; quantification

O657.7+2

A

1001-3539(2012)02-0067-03

联系人：常颖； E-mail:changying2308@yahoo.com.cn

2011-10-29

10.3969/j.issn.1001-3539.2012.02.021