油松松针中挥发油的GC－MS分析

滕 坤，张靖亮

（通化师范学院制药与食品科学学院，吉林通化 134002）

油松（Pinus tabuIaeformis）广泛分布于吉林南部、辽宁、河北、河南、山东、山西、陕西、内蒙古、甘肃、宁夏、青海、四川等地，是北方药用松科植物之一.油松适应性强，根系发达，树姿雄伟，枝叶繁茂，有良好的保持水土和美化环境的功能，且生长速度快，资源十分丰富.油松药用的代表部位是松针，松针的药用成分高于松树的其他部位.油松松针为松科植物油松（pinus tabulaeformis Carr.）的叶，别名猪鬃叶、松毛、山松须、松针［1］.油松松针富含糖类、粗蛋白、粗脂肪、多种氨基酸、多种维生素、生物黄酮类物质和多种微量矿元素，其提取物可用于扩张动脉血管、增加红血球携氧能力、促进血液循环、改善毛细血管的机能、提高免疫力、增加荷尔蒙的分泌、强精、使身体的组织年轻化［2］.梁代陶弘景《本草经集注》叙及神农挑选的365种药物所含120种上等药物时首次将松果和松针列为上等药.其松香、松实、松针历代均入药用［3］.近年来，国内外对油松松针的有效成分及应用进行了研究，发现它有祛风燥湿、杀虫、止痒的功效，可用来治疗风湿痿痹、跌打损伤、失眠、浮肿、湿疮、疥癣，并能预防流脑、流感、钩虫病等.

本文对油松松针的挥发性成份进行了研究.采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，结合气相色谱－质谱联用技术，对油松松针中挥发油的化学成份进行鉴定，为松针的进一步开发利用提供了理论依据.

1 实验部分

1.1 实验材料

油松松针样品:采集于长春动植物园，经通化师范学院制药与食品科学学院于俊林教授鉴定为油松（Pinus tabulaeformis）松针，将其阴干备用;乙醚.

1.2 实验仪器与条件

（1）实验仪器.挥发油提取器;气相色谱－质谱联用仪（HP6890/5973美国惠普公司）;检索谱库:NIST0a.L 质谱库.

（2）实验条件.气相色谱条件:色谱柱HP30m×0.25mm×0.25um弹性石英毛细管柱;进样口温度230℃;进样量0.5uL;分流比40:1;程序升温50℃（5℃ · min－1），120℃ （8℃ · min－1），180℃（5℃·min－1），200℃;载 气 为 He 气，流 速 为1mL·min－1.质谱条件:离子源为 EI源，离子源温度为230℃，电离电压70eV，倍增器电压1482V，四极杆温度150℃，发射电流34·6μA，接口温度230℃，质量范围20～500AMU，溶剂延迟3min.

1.3 松针中挥发油的提取

取松针样品180g，剪成1～2cm小段，用水浸泡3小时，置于2000ml圆底烧瓶中，加入适量水，采用水蒸气蒸馏法在循环蒸馏器中进行蒸馏，蒸馏时间为4小时.加热温度保持在以每秒钟2～3滴回流，静置分层，取上层油状液体，置于封闭器皿中，放入冰箱贮存备用.

1.4 气相色谱－质谱测定

将挥发油用一定量乙醚溶解，按上述气质条件对挥发油进行GC－MS分析.

2 方法与结果

从所分析的油松针叶挥发油的总离子流图（见图1）中可检出约36个色谱峰，鉴定出12种化合物，如表1所示.所鉴定的成分占挥发油色谱峰总峰面积约99.996%，其余成分因其含量微小，未确认其结构.

表1 油松松针挥发油成分的GC－MS分析结果

3 讨论

经气相色谱用面积归一化法测定了各组分的百分含量，并用气相色谱－质谱联用技术做挥发性成份的GC－MS总离子流色谱检测，所得质谱图经计算机质谱数据库检索，并按各峰的质谱裂片图与文献资料核对，确定了松针的挥发性成份.分析鉴定结果（表1），由表1可见，油松松针的主要化学成分，其中相对含量较高的为龙脑（45.133%）、醋酸冰片酯（11.212%）、1R －α － 蒎烯（11.173%）、β － 石竹烯（10.291%）、杜松烯（7.083%）、松油烯 －4 － 醇（4.226%）、古巴烯（3.368%）、1，7 － 辛二烯，3 － 亚甲基（1.985%）、β －蒎烯（1.932%）、8 －亚甲基 －（1α，2α，4α，5α）三环［3，2，1，8］辛烷（1.785%）、莰烯（1.328%），上述几种成分含量占总含量的99.996%.油松松针中挥发油中富含具有较强药理活性的龙脑、醋酸冰片酯、1R－α－蒎烯、β－石竹烯等成分，是一种具有较好应用前景的天然药用资源.

图1 油松松针中挥发油总离子流

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［1］郑万钧.中国树木志［M］.北京:中国林业出版社，2004.

［2］江苏新医学院.中药大辞典［M］.上海:上海科学技术出版社，1997.

［3］李时珍.本草纲目［M］.北京:人民卫生出版社，1982.

［4］曾明，李守汉，张继，等.兰州油松松针挥发性成分分析［J］.山西师范大学学报，2004，18（4）:92－93.

［5］张福维，侯冬岩，李学成，等.不同季节油松松针挥发性化学成分的GC/MS分析［J］.质谱学报，2009，30（2）:119－123.

［6］曾明，彭兰玲，张继，等.兰州油松松针与松皮挥发性成分比较分析［J］.甘肃联合大学学报，2007，21（6）:45－49.