硝基苯胺绿色溴代制备工艺研究

金永辉

（浙江长征化工有限公司，浙江 上虞 312369）

精细化工

硝基苯胺绿色溴代制备工艺研究

金永辉

（浙江长征化工有限公司，浙江 上虞 312369）

研究了一种利用回收的溴化物、硫酸或盐酸水溶液制备溴代硝基苯胺染料中间体的绿色制备工艺，即向回收的溴化物水溶液中加入无机酸水溶液，搅拌，加入硝基苯胺化合物，升温至35℃~55℃，搅拌30 min，滴加氯酸钠或氯酸钾水溶液，滴加时间控制在2.5~3.5 h，搅拌，升温至65℃~75℃，反应完成后过滤，滤饼水洗至pH=5~8，烘干得到溴代硝基苯胺染料中间体。采用该方法所得产品质量和收率高，生产成本大幅度降低，工艺简单，同时大大削减含溴化氢废气和含溴化盐废水对环境的污染，符合绿色化工要求，适合于大规模工业生产。

染料中间体；硝基苯胺；溴代；绿色制备工艺

溴代硝基苯胺是有机合成和制备染料的重要原料，溴代芳烃通常用溴在金属催化剂作用下对相应母体化合物溴代合成[1-2]。由于溴对眼睛刺激性极大并且溴化反应中溴原子利用率只有50%，因此存在操作危险、排放污染及溴素利用率低等缺点。用溴对芳烃溴化的产物多为单溴和多溴的混合物[3]，因此区域选择性差。采用HBr/H2O2作为芳香胺的溴化剂要用过量的溴化剂，且区域选择性不好[4]，而用N-溴丁二酰亚胺(NBS)作为溴化剂，需在酸性条件（硅胶[5]、CF3COOH[6]、H2SO4[6-7]、p-TsOH[8]）、碱性条件（NaOH溶液[9]）或需要光照[10]。虽然用NBS固体作为溴化试剂，溴的原子利用率为100%，但是采用NBS作为原料其生产成本还是较高，并且会造成一定的环境污染，不适合大规模工业生产。……