以1-苯基吡唑为主配体的红光lr(lll)配合物的合成及光电特性

任静琨 许慧侠 屈丽桃 郝玉英,2,* 王 华 许并社

(1太原理工大学物理与光电学院,太原 030024;2太原理工大学新材料工程技术研究中心,太原 030024;3太原理工大学新材料界面科学与工程省部共建教育部重点实验室,太原030024)

1 引言

在有机电致发光过程中,受到自旋统计的限制,单线态激子和三线态激子生成比例为1:3,1所以充分利用来自三线态和单线态,尤其是三线态的发光即合成高效率的磷光发射材料是提高器件效率的重要途径之一.2磷光有机电致发光首先由吉林大学Ma教授3及美国普林斯顿大学的Forrest课题组1提出,此后重金属配合物磷光材料及其器件的研究获得了快速发展.在配合物磷光材料中,铱(Ir)配合物性能最优.4由于红光材料光学带隙窄,配体选择困难,以及红光体系中强的π-π相互作用而导致红光淬灭现象,使得红色磷光材料的发展相对于绿色磷光材料明显落后.5

2003年,日本Tsuboyama研究组6通过调节配体结构合成了一系列Ir(III)配合物,其中三(1-苯基异喹啉)合铱Ir(piq)3性能最优,其发射峰值为620 nm,掺杂在 4,4′-N,N′-二咔唑基联苯(CBP)中制备的有机发光二级管(OLED)最大亮度可达11000 cd·m-2,最大功率效率8.0 lm·W-1,色坐标(0.68,0.32),成为经典的红色磷光材料.同年,台湾清华大学刘瑞雄研究团队7在Ir(piq)3中引入第二配体乙酰丙酮,制备了红色磷光材料二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱(piq)2Ir(acac),基于(piq)2Ir(acac)的OLED,在20 mA·cm-2下外量子效率为8.46%,色坐标(0.68,0.32).2006年,华南理工大学Cao教授研究组8通过引入辅助配体2-(2H-1,2,4-三唑-3-yl)嘧啶(pt)制备了配合物(1-piq)2Ir(pt),将2%的(1-piq)2Ir(pt)掺杂在硅氧烷封端的聚烷基芴(PFO-poss)主体中获得了高效的红光磷光器件,其外量子效率为10.4%,在10.8 mA·cm-2下发光效率为9.4 cd·A-1.2011年报道的一种新型的红色磷光材料则是以1-苯基异喹啉(piq)的衍生物1-吡咯异喹啉(priq)为辅助配体,1-(4-甲苯基)-3-甲基-咪唑为主配体,合成了Ir(III)配合物(mpmi)2Ir(priq),9其发光峰在592 nm,掺杂在磷氧型的主体材料中,效率达到43.6 lm·W-1,色坐标为(0.60,0.39),位于浅红光发光范围内.

1-苯基吡唑(ppz)是一种典型的强场环金属配体.Ir(ppz)3是一种低温蓝色磷光发射材料(发射波长422 nm),但在室温下不发光.2008年,Ma教授研究组10以1-苯基吡唑为第一配体,引入了辅助配体二苯甲酰甲烷(dibenzolymethane),制备了配合物(ppz)2Ir(dbm),使光谱红移165 nm,获得了室温黄光磷光材料.本文设计合成了以ppz为第一配体,piq为辅助配体的室温饱和红色磷光Ir(III)金属配合物(ppz)2Ir(piq),piq的引入使配合物的发光光谱发生了更大幅度的调节,从深蓝色波段红移到红光波段.本文对其紫外吸收光谱,室温以及低温磷光光致发光光谱,循环伏安特性进行了详细的研究,结合含时密度泛函理论计算对其发光机理进行了探讨,并研究了其电致发光性能.

2 实验部分

2.1 试剂

1-苯基吡唑和苯硼酸均为百灵威科技有限公司产品,纯度为98%.三水三氯化铱为上海九岭化工有限公司产品,纯度为99.9%.1-氯异喹啉为南京康满林化工实业有限公司产品,纯度为98.33%.其它试剂均为市售分析纯.

2.2 仪器和测试方法

核磁共振氢谱(1H NMR)使用瑞士Bruker DR×600(600 MHz)型核磁共振谱仪,四甲基硅烷(TMS)为内标,氘代氯仿(CDCl3)为溶剂;使用美国PE公司Lambda Bio 40紫外-可见(UV-Vis)光谱仪测试紫外-可见吸收光谱,产物溶解在二氯甲烷中,浓度为1×10-5mol·L-1;使用荷兰Autolab/PG STAT302电化学测试仪测试循环伏安曲线,对电极采用铂电极,参比电极用222型饱和甘汞电极,工作电极采用铂丝,四丁基高氯酸铵溶解在丙酮溶液中作为支持电解液,以二氯甲烷作溶剂配制浓度＜10-3mol·L-1;使用日立Model F-7000 FL光谱仪测定低温磷光,产物溶解在2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)溶液中,浓度1×10-3mol·L-1,测试温度为77 K;使用Cary Eclipse荧光分光光度计测量了产物的二氯甲烷溶液,浓度1×10-3mol·L-1,粉末的光致发光光谱,产物掺杂在CBP中(采用石英基底,掺杂浓度4%)薄膜的光致发光光谱.

2.3 合成方法

配体的合成方法参照文献,11配合物的合成按文献12的方法进行合成.合成路线如图1所示.

2.3.1 配体1-苯基异喹啉(piq)的合成

1-氯异喹啉(2.0 g,12.2 mmol),甲苯10 mL,四(三苯基磷钯)(706 mg,0.4 mmol),苯硼酸(1.97 g,15.9 mmol)溶于乙醇中,加入K2CO3溶液15 mL,加热至110°C,反应24 h,反应结束冷却到室温,加入2 mol·L-1盐酸(100 mL),混合溶液后用二氯甲烷萃取 (3×50 mL),有机层用NaHCO3(50 mL)中和.用去离子水多次洗涤.最后用无水硫酸镁干燥,有机层旋蒸,然后柱层析提纯,(正己烷/乙酸乙酯体积比为10/3)得到乳黄色固体.产率:92%.1H NMR(600 MHz,CDCl3,25°C,TMS):7.51-7.58(m,4H),7.67-7.68(d,1H),7.70-7.74(m,3H),7.90-7.91(d,1H),8.13-8.14(d,1H),8.64-8.65(d,1H).

2.3.2 (ppz)2Ir(piq)的合成

ppz(0.24 g,1.625 mmol)和 IrCl3·3H2O(0.2 g,0.65 mmol)溶解在2-乙氧基乙醇与去离子水的混合溶液中,氮气保护下回流反应24 h,冷却至室温,加入去离子水100 mL,静置待固体析出,抽滤,去离子水洗涤,真空干燥,得到浅绿色固体(ppz)2Ir(μ-Cl)2Ir(ppz)2,产率79%.

(ppz)2Ir(μ-Cl)2Ir(ppz)2(0.2 g,0.19 mmol),piq(0.1 g,0.5 mmol)和Na2CO3(90mg)溶解在10 mL的2-乙氧基乙醇中,氮气保护下回流反应24 h,冷却至室温,用去离子水和乙醚洗涤.过滤,柱层析提纯,得红色固体(ppz)2Ir(piq),产率,42%.1H NMR(600 MHz,CDCl3,TMS):6.28(dd,1H),6.42(dd,1H),6.64(d,1H),6.75(t,1H),6.80(tt,1H),6.85(dd,1H),6.86(dd,1H),6.88(tt,1H),6.91(d,1H),6.92(d,1H),6.93(d,1H),7.02(tt,1H),7.18-7.21(m,4H),7.61(d,1H),7.62-7.64(m,2H),7.77(t,1H),7.96(d,1H),8.02(d,1H),8.17(d,1H),8.93(t,1H).

2.4 计算方法

采用Gaussian 03软件,利用密度泛函理论(DFT)水平下的B3LYP13,14方法优化了配合物基态的几何结构,通过含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算配合物的UV-Vis光谱,并考虑了CH2Cl2溶剂效应.计算对Ir原子采用LANL2DZ基组,对C、H、N原子采用6-31G*基组.15

2.5 器件制备及性能测试

图1 配体piq及配合物(ppz)2Ir(piq)的合成路线Fig.1 Synthetic routes of ligand piq and complex(ppz)2Ir(piq)

利用真空热蒸镀法制备PhOLEDs,在经过预处理的氧化铟锡(ITO)玻璃上依次沉积各功能层,真空度小于5×10-4Pa,器件结构为ITO/NPB(30 nm)/CBP:x%(w)(ppz)2Ir(piq)(40 nm)/BCP(10 nm)/TPBi(30 nm)/LiF(1 nm)/Al(150 nm).ITO 为阳极;N,N′-二苯基-N,N′-二(1-萘基)-1,1′-联苯-4,4′-二胺(NPB)为空穴传输层;(ppz)2Ir(piq)掺杂 4,4′-N,N′-二咔唑基联苯(CBP)中为发光层,(ppz)2Ir(piq)的掺杂浓度为x%(w)(x=4,8,12);2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲罗啉(BCP)为空穴阻挡层;1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)为电子传输及空穴阻挡层;氟化锂及铝为复合阴极.使用美国SpectraScan PR655型光谱辐射仪测试器件电致发光光谱,利用ST-900M型光度计及Keithley 2400数字源表测量器件的亮度(L)-电压(V)-电流密度(J)曲线,器件有效发光面积为3 mm×3 mm,所有测试均在室温下进行.

3 结果与讨论

3.1 光物理性质

图2 (ppz)2Ir(piq)在CH2Cl2溶液中的UV-Vis吸收和发射光谱和粉末的发射光谱以及在2-二甲基四氢呋喃溶液中的低温(77 K)磷光光谱Fig.2 UV-Vis absorption and emission spectra of(ppz)2Ir(piq)in CH2Cl2solution and powder state and phosphorescence spectra in 2-methyltetrahydrofuran at 77 K

图2给出了配合物(ppz)2Ir(piq)在CH2Cl2溶液中的UV-Vis吸收光谱和发射光谱,(ppz)2Ir(piq)粉末的室温发射光谱,以及在2-二甲基四氢呋喃(2-MeTHF)溶液中,温度为77 K下的低温磷光光谱.由图2可知,(ppz)2Ir(piq)的UV-Vis吸收光谱峰主要位于296、342、395和460 nm.利用TD-DFT计算得到的吸收光谱数据为295、345、391和457 nm,见表1,与实验结果非常吻合.由表1可知,296和342处的吸收带均为单线态,295 nm处的吸收峰主要对应HOMO-2→LUMO+1(75%),HOMO-2→LUMO+2(6%)跃迁,归属于单线态的配体ppz到piq的电荷转移跃迁(1LLCT),金属Ir到配体piq的电荷转移跃迁(1MLCT)以及配体piq内的电荷转移跃迁(1ILCT),342 nm处的吸收峰,主要对应HOMO-4→LUMO+1(70%)及 HOMO-3→LUMO(14%)跃迁,归属于单线态的配体ppz到piq的电荷转移跃迁1LLCT以及金属Ir到配体piq的电荷转移跃迁1MLCT及配体piq内的电荷转移跃迁(1ILCT);395 nm附近的吸收峰,对应HOMO→LUMO+3(72%),HOMO→LUMO+2(10%)跃迁,归属于三线态的配体ppz到ppz的电荷转移跃迁3LLCT以及金属Ir到配体ppz的电荷转移跃迁3MLCT,457 nm的弱吸收峰对应于HOMO-1→LUMO(53%),HOMO-2→LUMO(32%)跃迁,归属于三线态的配体piq内的3ILCT跃迁,配体ppz到配体piq的电荷转移跃迁3LLCT以及金属Ir到配体piq的电荷转移跃迁3MLCT.由于CBP的荧光发射在400 nm左右,与(ppz)2Ir(piq)的吸收光谱有很大的重叠,因此在以CBP为主体材料,(ppz)2Ir(piq)为客体的PhOLEDs器件中,可以实现主体到客体材料的高效能量传递.

表1 利用TD-DFT计算得到的配合物的吸收波长数据Table 1 Calculated absorption spectral data by TD-DFT

室温下,(ppz)2Ir(piq)在CH2Cl2溶液发射出很强的红色磷光,最大发射波长位于618 nm;以激发光谱中最大的激发峰418 nm作为激发波长,测定了(ppz)2Ir(piq)在2-MeTHF溶液中的低温磷光发射峰光谱,最大发射峰为598 nm,可推断出(ppz)2Ir(piq)的三线态能级(ET)为2.07 eV,远远小于主体材料CBP的ET(CBP的ET为2.56 eV),16表明以CBP作为(ppz)2Ir(piq)的主体材料是合适的.(ppz)2Ir(piq)的低温磷光光谱中除了在642 nm处出现一个弱的肩峰外没有精细的振动结构,表明该配合物的磷光发射态占主导应为3MLCT跃迁.13配合物固体粉末最强发射峰位于625 nm,相对于其在CH2Cl2中的最强发射有7 nm的红移,相对于低温磷光光谱红移了27 nm,这是由于分子的聚集引起的.

图3展示了(ppz)2Ir(piq)的最高占据轨道(HOMO)与最低未占据轨道(LUMO)分布.由图3可知HOMO主要定域于配体ppz(48.74%)和金属Ir(III)(40.05%)上,即主要由ppz的π轨道及Ir的d轨道组成,但也有piq的π轨道的贡献(11.20%);LUMO主要定域于配体piq(94.27%)上,由piq的π*轨道组成.因此(ppz)2Ir(piq)的氧化过程主要是ppz的π轨道及Ir的d轨道失电子的过程,其还原过程是piq的π*轨道得电子的过程。与Ir(ppz)(dbm)相比,10(ppz)2Ir(piq)的HOMO能级(-4.78 eV)上升了0.12 eV,LUMO能级(-1.73 eV)下降了0.31 eV,带隙减小了0.43 eV,故与Ir(ppz)2(dbm)相比,(ppz)2Ir(piq)的发射光谱进一步红移,发光光谱的红移归因于piq更大共轭体系.由于piq具有更大的尺寸和更刚性的平面结构,可减少振动、转动引起的能量耗散,因而使该材料具有较高的发光效率.

3.2 电化学特性

图3 (ppz)2Ir(piq)的HOMO和LUMO前线分子轨道分布图Fig.3 Molecular orbital amplitude plots for HOMO and LUMO of(ppz)2Ir(piq)

图4 (ppz)2Ir(piq)在CH2Cl溶液中的循环伏安曲线Fig.4 Cyclic voltammetry curve of(ppz)2Ir(piq)in CH2Cl2solution

循环伏安法可以方便地计算材料的起始氧化电位(E0ox)和还原电位(E0red),从而计算出HOMO和LUMO能级和光学帯隙,计算公式如下:

图4为(ppz)2Ir(piq)在CH2Cl2溶液中的循环伏安曲线.从图中可以看出,E0ox为1.18 V,E0red为-1.12 V.饱和甘汞电极电位相对于真空能级为4.74 eV,17根据电化学方法计算HOMO能级为-5.92 eV,LUMO能级为-3.62 eV;由此可以得出光学帯隙(Eg)为2.3 eV(Eg=ELUMO-EHOMO),为红光发射.CBP的HOMO和LUMO能级分别为-2.8和-6.3 eV,进一步表明在器件中可以实现CBP到(ppz)2Ir(piq)的有效的能量传递过程.

3.3 电致发光性质

基于对(ppz)2Ir(piq)光物理特性的研究,选择CBP作为主体材料,制备了一系列结构为ITO/NPB(30 nm)/CBP:x%(w)(ppz)2Ir(piq)(40 nm)/BCP(10 nm)/TPBi(30 nm)/LiF(1 nm)/Al(150 nm)的电致发光器件.器件结构及器件中所用的材料结构如图5所示.

图6为电压为8 V时不同掺杂浓度的器件的电致发光(EL)光谱,最大发光峰均出现在616 nm处,此外在645 nm处出现一个肩峰,与(ppz)2Ir(piq)的粉末及(ppz)2Ir(piq)掺杂CBP(掺杂浓度4%(w))薄膜的光致发光谱相近,如图7所示,说明器件的电致发光来源于(ppz)2Ir(piq),实现了CBP到(ppz)2Ir(piq)的完全能量传递.不同掺杂浓度下的EL谱基本相同,但与(ppz)2Ir(piq)的粉末及在二氯甲烷溶液中的PL谱比较,在二氯甲烷溶液中,642 nm处肩峰不明显,在4%(w)(ppz)2Ir(piq)掺杂CBP薄膜的PL谱上,640 nm处可观测到微弱的肩峰,粉末态下,641 nm处肩峰变得更强,说明随着(ppz)2Ir(piq)分子之间的距离减少,640 nm附近发射峰增强,可以推测,电致发光谱上645 nm处的肩峰可能来源于(ppz)2Ir(piq)激基缔合物发射.

图5 器件结构示意图及用于器件的化合物分子结构Fig.5 Device structure scheme and molecular structures of the compounds used in the device

图6 不同掺杂浓度(w)在8 V时的电致发光光谱Fig.6 ELspectra of device under 8 V at different doping concentrations(w)

图7 (ppz)2Ir(piq)的粉末、二氯甲烷溶液中及(ppz)2Ir(piq)掺杂CBP(掺杂浓度4%(w))薄膜的光致发光谱Fig.7 Pphotoluminescence of(ppz)2Ir(piq)in powder,CH2Cl2and film with doping concentration of 4%(w)in CBP

图8为不同掺杂浓度的器件的电流密度-电压-亮度(L-V-J)曲线,可以看出,当掺杂8%(w)时,器件的启亮电压为5.9 V;当驱动电压为14 V时,达到最大亮度11706 cd·m-2,掺杂12%(w)的器件电压-亮度特性与掺杂浓度8%(w)的相近,性能都优于掺杂浓度4%(w)的器件.从电流密度-电压曲线来看,随着掺杂浓度的提高,相同电流密度下器件的驱动电压降低,这是由于在高的掺杂浓度下,载流子可以直接注入到磷光掺杂剂中,从而降低了驱动电压.以上结果表明对于这种器件结构来说,客体材料(ppz)2Ir(piq)的掺杂浓度可以控制在8%-12%(w)范围内.

图8 不同掺杂浓度器件的亮度-电压-电流密度曲线Fig.8 Luminance-voltage-current density(L-V-J)characteristics of devices at different doping concentrations

图9 掺杂8%(w)的器件在不同电压下的电致发光光谱及色坐标Fig.9 ELspectra of device and CIE coordinats at doping concentration of 8%(w)at different voltages

图10 掺杂浓度为8%(w)器件的电流效率-电流密度-功率效率曲线Fig.10 Current efficiency-current density-power efficiency curves of device at doping concentration of 8%(w)

图9为掺杂浓度为8%(w)时,不同电压下的电致发光光谱,随着电压的变化,器件的色坐标(CIE)基本不变,保持在(0.65,0.35)附近,表明器件发光性能比较稳定,且非常接近国际显示器标准的饱和红色.

图10为掺杂8%(w)器件的电流效率-电流密度-功率效率曲线,当电流密度为13 mA·cm-2时,达到最大电流效率为10 cd·A-1,电流密度为4.9 mA·cm-2时,最大功率效率达到3.5 lm·W-1.掺杂12%(w)器件的效率与之类似,最大电流效率9.8 cd·A-1,最大功率效率4.4 lm·W-1.器件有明显的效率滚降(roll-off)现象,这是磷光器件普遍存在的现象.主要是由于配体的空间位阻较小,使三线态激子密度增加所致.在以后的材料设计中要改善配合物的结构,增大空间位阻,以减小三线态激子的淬灭,提高配合物的性能.

4 结论

以1-苯基吡唑为主配体,1-苯基异喹啉为辅助配体合成了一种红色磷光Ir(III)配合物(ppz)2Ir(piq).(ppz)2Ir(piq)的紫外吸收峰分别为296、342、395和460 nm,其固体粉末在室温二氯甲烷溶液以及77 K的2-甲基四氢呋喃溶液中的最大发射峰分别为625、618和598 nm,三线态能级为2.07 eV.配合物(ppz)2Ir(piq)的HOMO和LUMO能级分别为-5.92和-3.62 eV.(ppz)2Ir(piq)掺杂在CBP中制作的一系列红光器件中,其电致发光光谱的最大发射波长均在616 nm,其(ppz)2Ir(piq)的最佳掺杂浓度为8%-12%(w),最大电流效率达10 cd·A-1,最大功率效率为4.44 lm·W-1,色坐标保持在(0.65,0.35)附近.

(1) Baldo,M.A.;O'Brien,D.F.;You,Y.;Shoustikov,A.;Sibley,S.;Thompson,M.E.;Forrest,S.R.Nature1998,395(6698),151.doi:10.1038/25954

(2)Yue,Y.;Xu,H.X.;Hao,Y.Y.;Xie,X.D.;Qu,L.T.;Wang,H.;Xu,B.S.Acta Phys.-Chim.Sin.2012,28(7),1593.[岳 岩,许慧侠,郝玉英,解晓东,屈丽桃,王 华,许并社.物理化学学报,2012,28(7),1593.]doi:10.3866/PKU.WHXB201204181

(3) Ma,Y.;Zhang,H.;Shen,J.;Che,C.M.Synth.Met.1998,94,245.doi:10.1016/S0379-6779(97)04166-0

(4) Hong,H.W.;Chen,T.M.Mater.Chem.Phys.2007,101,170.doi:10.1016/j.matchemphys.2006.03.011

(5)Wang,L.X.;Mei,Q.B.;Yan,F.;Tian,B.;Weng,J.N.;Zhang,B.;Huang,W.Acta Phys.-Chim.Sin.2012,28(7),1556.[王玲霞,梅群波,颜 芳,田 波,翁洁娜,张 彬,黄 维.物理化学学报,2012,28(7),1556.]doi:10.3866/PKU.WHXB201205043

(6) Tsuboyama,A.;Iwawaki,H.;Furugori,M.;Mukaide,T.;Kamatani,J.;Igawa,S.;Moriyama,T.;Miura,S.;Takiguchi,T.;Okada,S.;Hoshino,M.;Ueno,K.J.Am.Chem.Soc.2003,125(42),12971.doi:10.1021/ja034732d

(7) Su,Y.J.;Huang,H.L.;Li,C.L.;Chien,C.H.;Tao,Y.T.;Chou,P.T.;Datta,S.;Liu,R.S.Adv.Mater.2003,15(11),884.doi:10.1002/adma.200304630

(8) Liang,B.;Jiang,C.Y.;Chen,Z.;Zhang,X.J.;Shi,H.H.;Cao,Y.J.Mater.Chem.2006,16,1281.doi:10.1039/b515549e

(9) Lu,K.Y.;Chou,H.H.;Hsieh,C.H.;Ouyang,Y.H.;Tsai,H.R.;Tsai,H.Y.;Hsu,L.C.;Chen,C.Y.;Chen,I.C.;Cheng,C.H.Adv.Mater.2011,23,4933.doi:10.1002/adma.v23.42

(10)Teng,F.;Xin,G.;Ming,Z.;Wang,C.L.;Hanif,M.;Zhang,H.Y.;Ma,Y.G.Synth.Met.2009,159,113.doi:10.1016/j.synthmet.2008.08.004

(11) Tian,N.;Lenkeit,D.;Pelz,S.;Fischer,L.H.;Escudero,D.;Schiewek,R.;Klink,D.;Schmitz,O.J.;González,L.;Schäferling,M.;Holder,E.Eur.J.Inorg.Chem.2010,30,4875.

(12)Tamayo,A.B.;Alleyne,B.D.;Djurovich,P.I.;Lamansky,S.;Tsyba,I.;Ho,N.N.;Bau,R.;Thompson,M.E.J.Am.Chem.Soc.2003,125(24),7377.doi:10.1021/ja034537z

(13) Becke,A.D.Phys.Rev.A1998,38,3098.

(14) Lee,C.;Yang,W.T.;Parr,R.G.Phys.Rev.B1988,37,785.doi:10.1103/PhysRevB.37.785

(15)Lei,L.P.;Hao,Y.Y.;Fan,W.H.;Xu,B.S.Chin.Phys.Lett.2011,28,063101-1.doi:10.1088/0256-307X/28/6/063101

(16) Holme,R.J.;Forrest,S.R.;Tung,Y.J.;Kwong,R.C.;Brown,J.J.;Garon,S.;Thompson,M.E.Appl.Phys.Lett.2003,82,2422.doi:10.1063/1.1568146

(17)Ding,B.D.;Zhang,J.M.;Zhu,W.Q.;Zheng,X.Y.;Wu,Y.Z.;Jiang,X.Y.;Zhang,Z.L.;Xu,S.H.Chemical Research and Application2002,14(6),712.[丁邦东,张积梅,朱文清,郑新友,吴有智,蒋雪茵,张志林,许少鸿.化学研究与应用,2002,14(6),712.]