流动注射分析仪测定水中氰化物的方法研究

汤维维

（乌鲁木齐水业集团有限公司水质监测中心 新疆乌鲁木齐 830049）

随着我国经济的快速发展，人们生活水平的提高，全社会对饮用水水质的安全要求也越来越高。氰化物是我国饮用水源水、地表水和管网水的常规检测项目。氰化物的检测分析方法很多，其中异烟酸—吡唑啉酮分光光度法是目前我国检测分析中最常用的分析方法。该方法需蒸馏预处理，而且显色时需要在40℃水浴恒温40min，且测定的准确度和精密度受各类因素影响较大，并且也很难满足现实中大批量水样的分析要求，所以采用仪器自动化分析则是检测方法的必然趋势。用AA3流动注射分析仪测定水中氰化物，由于其可在线蒸馏处理，这样水样就无需复杂的预处理就可以进行检测，并且此仪器具有分析速度快，样品和试剂消耗量少，检测精密度高，设备简单等优点，真正实现了从分析检测到数据处理的全过程自动化，可大大提高了实验室的分析速度和能力。本文现就流动注射分析仪测定水中氰化物进行方法研究。

1 方法原理

水样在酸性条件下145℃在线蒸馏，蒸馏后的氰化物与氯胺-T反应转化为氯化氰，随后与异烟酸反应并经水解的羧基生成烯二醛，其后与吡唑啉酮缩合生成蓝色化合物，其在630nm波长下有最大吸收峰。利用此特征吸收，仪器通过630nm波长单色滤光片，进行比色定量测定。

2 分析步骤

2.1 样品前处理

为防止堵塞管路，检测进样时取上层清液，如水样浑浊或含有大于100μm的颗粒物，则须用0.45μm滤膜过滤或离心处理。滤膜过滤时，前面部分水样弃用。

2.2 试剂的选择

试剂的选择对实验的结果有着重要的意义，因此本实验所需试剂均为国药所生产,若条件允许可用进口试剂。

2.3 仪器检测条件选择

按操作手册依次打开AACE数据软件、检测器、蠕动泵和自动进样器，连接好泵管，打开在线蒸馏器，设置温度为145℃。将蒸馏试剂管放入去离子水中，其余试剂泵管放入系统清洗水中，对管路进行润洗，15min后，再将所有试剂泵管放入相应的试剂瓶中，泵入相应的试剂。激活氰化物项目，待基线稳定后，调整基线至10%。用标准曲线系列的最高点调节增益，增益一般设为85%，编辑运行程序，包括基线校正、带过校正、漂移校正、标准曲线系列和样品系列等。执行该程序后，仪器自动给出检测结果。

3 方法研究

3.1 工作曲线

取国家标物中心浓度为50mg/L的水中氰化物标准溶液逐级配制成浓度为 0.00、5.00、10.00、25.00、50.00、100.00μg/L的氰化物溶液，通过流动注射分析仪进行多次曲线测定，其相关系数r≥0.999。

3.2 检出限

依据：HJ168-2010环境检测分析方法标准制修订技术导则中规定：按照样品分析的全部步骤，重复n（n≥7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差，按公式（1）计算方法检出限。

式中：—方法检出限；

n—样品的平行测定次数；

t—自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；

S—n次平行测定的标准偏差。

其中，当自由度为n-1，置信度为99%时的t值可参考（表2）取值。

当自由度为n-1，置信度为99%时的t值表

以2.0μg/L的浓度进行检出限的测定，平行进样7次，连续流动注射分析仪测定氰化物的检出限为0.33μg/L，大大低于传统4-氨基安替比林分光光度法的检出限2.00μg/L。

3.3 精密度

以标准工作曲线最高浓度点的0.1倍和0.9倍各平行测定7次进行计算，即以10μg/L和90μg/L平行进样测试7次，测试数据见

4 结语

实验结果表明：在仪器的检测范围内有很好的线性关系，其检出限为0.33μg/L，大大低于异烟酸—吡唑啉酮分光光度法的检出限2.0μg/L。并且样品平行性好，准确度和精密度较高，相对误差可控制在5%以内。同时将本方法应用于水源水、出厂水、管网水水样进行加标回收，回收率分别是96.4%、93.5%和91.2%，其回收率均在90%～110%之间，符合水质检测实验室质量控制指标。而且此仪器全自动操作、节省人力、检测速度可达到30个/h水样，不仅比传统的方法省时省力，还大大提高了检测效率，值得进一步推广应用。