蔬菜中农药残留检测能力验证的关键点总结

贾俊 李新 张爱国 孙晓仲

摘 要：能力验证可以对实验室的检测能力进行考核、监督和确认，也是提高实验室检测人员水平的一种重要手段。对于持续加强质检机构能力建设，提高质检机构质量控制与运行管理水平，确保检测数据准确、可靠具有重要意义。为保障人民的餐桌安全和扩大农产品出口，相关部门每年会定期组织农药残留检测能力验证，以此考察检测机构的农药残留检测水平。因此本文对能力验证中发现的关键点进行梳理，重点对蔬菜中农药残留检测能力验证的关键控制环节进行讨论总结，以供参考。

关键词：蔬菜；农药残留；检测；能力验证

蔬菜种植过程中施用农药后，会有部分农药及其代谢物残留在蔬菜上。蔬菜生长周期普遍较短，连续采收或鲜食时，从农场到餐桌的过程中农药残留降解少，农药残留极易超过最大残留限量标准，影响人民的身体健康[1]。农药残留是农产品质安全评价的一类重要指标。

通过农药残留能力验证水平，加强实验室质量管理体系管理具有重要的意义，需引起足够重视。现对蔬菜中农药残留能力验证检测中的关键控制环节进行总结，以供参考。

1 人员

人是能力验证活动主体，人员是否按照规定进行了系统、充分的培训学习，能否熟练掌握标准方法中的检测关键点，能否按照作业指导书要求进行检测操作，是否具有充足的经验来判断检测结果的正确性，能否对不确定因素进行科学分析，是影响能力验证结果的重要因素[2]。

为保证能力验证检测结果的准确性，检测过程中可以用一人主检，一人复核的模式，两人可以根据各自的经验发现偶然误差，及时规避风险。

2 仪器设备

检测技术人员要对仪器设备的使用状态有清晰的把握，时刻确认仪器设备的关键参数，如：灵敏度、准确度、稳定性等是否适合检测，必要时需进行校准。重点掌握通过空白进样以及内标物出峰来判断仪器的运行状态[3-4]。

农药残留检测中用到的气相色谱质谱仪、气相色谱仪、液质谱联用仪和液相色谱要进行核查，必须确保其在检定或校准有效期内。检测设备的准确性是影响能力验证结果的关键因素之一。对仪器设备进行调整确保仪器满足实验要求。同时用新配制的标准溶液进行上机测定，与之前记录的标准溶液响应值进行比较，响应值一致则表明仪器设备正常；否则需要逐一排查原因，比如更换色谱柱或衬管、清洗离子源、仪器调谐校正或修改检测条件等。

3 空白样品及内标物质，标准溶液与试剂

试剂空白和样品空白是确定能力验证结果是否准确的关键因素。实验室在开展能力验证时选择不含农药残留目標物质的蔬菜作为空白基质样品，并按CNAS-GL03《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》对空白基质样品进行均匀性评价。空白基质样品的作用在于得出蔬菜的基质效应大小，农药残留检测的过程中基质会由于响应值的专属性不强而对农药残留检测过程有明显的干扰，可能减少响应，也可能增加响应，具有典型的不可预测性，会明显影响分析测试结果的准确性。通常在蔬菜农药残留检测中，采用标准添加法，即在空白基质样品中添加5～7个浓度点的标准溶液，与能力验证样品一起用相同的方法进行前处理，然后上机检测，并作出定量标准曲线，这样可以有效解决基质效应影响检测结果的关键问题。

试剂空白和样品空白的意义还在于发现检测过程中可能存在的交叉污染现象。可能造成交叉污染的原因有以下2方面，①前处理过程中。氮吹仪针头的污染、旋转蒸发仪清洗不彻底、移液枪枪头误用等。②上机测定过程。进样未按照浓度从低到高的顺序、未添加洗针程序、缺少试剂空白、洗瓶缺少洗液或废液瓶满而未倒等。

进行同步测定，可确认在检测过程中是否存在试剂污染，是否存在仪器设备干扰，若存在，则需在计算时扣除，对定量结果进行修正。在空白基质加标后，同样品一同进行前处理，确保样品的稳定性进行稳定性实验。

标准溶液选用国家标准物质研究中心生产的产品（在有效期范围内）；试剂选择有证书的色谱纯试剂。由此可排除标准溶液、试剂等引起的误差。

4 检测方法

蔬菜农药残留能力验证活动采用NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》、GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》进行检测。把握标准方法中的原理及可能影响检测结果的关键步骤，并明确每个前处理步骤的目的，尽可能保证操作手法稳定与一致，确保得到一致的检测结果。同时用加标测定方法对检出限和定量限进行验证，确认精密度和准确度是否满足标准方法的要求[5]。如未能达到要求时候，需要对各个操作步骤进行推理分解，查明原因，并找到解决途径，确保结果准确无误。

在样品的前处理中关注以下5点，使两个平行样品的相对偏差小于10%：①在吸取和定容时要做到准确、无差别；②要使用同一厂家同一型号的分析柱，避免因型号及厂家的差别而造成流速不同，淋洗液体积也要准确，保证淋洗条件一样；③盐析静止时要确保静止时间充分，以保证农药残留提取充分；④水浴蒸干时要达到浸干，不能完全蒸干，防止农药残留损失；⑤两个平行样氮吹浓缩条件要一致，气体流速要尽量一致。

5 结果分析

为避免偶然误差、提高可信度，能力验证的结果分析尽量采用平均值法。特别是在检测过程中平行样品测试结果数值存在偏离时，在无法确认哪个数值更接近真值时，采用平均值法，结合质控样品的回收率以及质控情况，这样可明确能力验证检测结果整体水平是偏高还是偏低。

6 总结

能力验证结果可综合体现实验室管理水平和检验技术能力。参加能力验证可正确认知实验室能力检测水平，对关键控制环节有清晰的认识，提高实验室的技术能力水平，锻炼检测人员技术能力，提高信心，交流经验总结教训，满足社会需求[6-7]。通过对能力验证结果的总结分析，找差距，补漏洞，不断提高自身检测技术水平及实验室的整体能力。

参考文献

[1]王璐，刘潇威，彭祎，等.我国农产品质量安全检测机构农药残留检测能力验证现状分析[J].农业环境与发展，2013（3）：90-92.

[2]付连娟，曲玉超，孙晓仲，等.饮用水中溴酸盐和氯酸盐能力验证的总结[J].科技创新导报，2019，16（21）：67-68.

[3]郑申西，柯华，刘巧，等.应用GC-MS/MS技术检测水果蔬菜中22种残留农药[J].分析测试学报，2007（S1）： 259-261.

[4]贾俊，张旭，兰兵，等.利用GC-MS快速检测高脂食品中塑化剂的研究[J].食品安全导刊，2017（30）：92-93.

[5]Stajnbaher D， Zupancic- Kralj L.Multiresidue Method for Determination of 90 Pesticides in Fresh Fruits and Vegetables Using Solid-phase Extraction and Gas Chromatographymass Spectrometry[J]. Journal of Chromatography A，2003，1015（1）：185-198.

[6]李锦程，陶坪，王冬妍，等.对实验室能力验证的认识[J].现代测量与实验室管理，2006（6）：33-37.

[7]席静，张思群，刘静宇，等.论能力验证活动对实验室能力建设的作用和意义[J].中国卫生检验杂志， 2011，21（6）：1576-1577.

作者简介：贾俊（1985—），男，汉族，山东泰安人，硕士，工程师。研究方向：色谱检验检测及质量体系管理。

通讯作者：孙晓仲（1985—），男，汉族，吉林公主岭人，硕士，工程师。研究方向：色谱光谱检验检测。