百草枯合成中间体MPC检测方法的建立与评价

周浩，温兰兰，张强，刘典典，王佳

（安徽国星生物化学有限公司，安徽省杂环化学重点实验室，安徽马鞍山243100）

氰化物工艺在现今百草枯合成方法中较为常用，其基本过程是：先将吡啶与氯甲烷反应生成1-甲基吡啶氯盐（简称MPC），然后再进行二聚反应，最后通过氯气氧化生成百草枯的氯盐。由此看出，百草枯合成过程中1-甲基吡啶氯盐即MPC 的合成是关键的第一步。但是，因MPC 极易吸水，且温度偏高时MPC 易碳化，造成了检测方法的缺失。目前，百草枯MPC 合成工段只是靠操作人员的经验判断合成结果，因而不可靠。所以，建立健全MPC的检测方法十分必要。本文通过用吡啶烷基化法合成了MPC，并进行了分离提纯，使用液相色谱法检测MPC含量，并对方法的可靠性进行了验证。

1 材料与方法

1.1 仪器

LC-2030 型液相色谱仪，色谱柱柱长∶内径=150∶6（mm），日本岛津公司；GC-2014C气相色谱仪，日本岛津公司；分析天平等。

1.2 药品与试剂

吡啶，含量99.9%，安徽国星生物化学有限公司；甲醇，成都市科隆化学品有限公司；氯甲烷，迪杰化工有限公司；卡尔费休液，市购；其他试剂均为分析纯。

1.3 MPC制备

取1 kg 吡啶与500 g甲醇于2 L的烧瓶中，通入氯甲烷气体，80℃下加热、回流4 h，减压蒸馏回收大部分甲醇，然后冷却待固体析出，抽滤，再用二氯甲烷反复洗涤得到MPC 固体。得到的MPC 转移到烧瓶中，立即进行抽真空、充氮气操作，以备后续检测。

2 结果与讨论

2.1 液相色谱分析

选用液相色谱进行MPC 含量的检测，波谱范围：258 nm；流速范围：1.0 mL/min；压力范围：9.0 MPa；pH调整到3.0；水+乙腈=（900+100）g，16 mL磷酸。MPC出峰时间为4.145 min，见图1。……