2-硝基苯并呋喃与邻巯基苯甲醛反应：一锅法合成硫代黄酮衍生物

卓俊睿,赵建强,袁伟成1,

(1.中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2.成都大学 高等研究院，四川 成都 6101062；3.中国科学院大学，北京 100049)

硫代色满酮衍生物是一类重要的结构单元，常见于天然产物及活性分子中(Chart 1)[1]，具有抗炎、抗癌和抗菌等活性[2-4]。如化合物A表现出体外的人类凝固酵素或者凝血酶抑制作用[5]；化合物B可以预防和治疗类固醇硫酸酯酶缺乏所致的疾病[6]；化合物C具有除草生物活性，可以用作除草剂或者除草剂的药物中间体[7]；化合物D具有加速尿酸排泄及抑制黄嘌呤氧化酶的生物活性[8]；化合物E可治疗肾上腺素失调引起的病症[9]，而化合物F具有体外抑制肾上腺素活性的药理作用[10]。鉴于其广泛的生理活性，研究人员已开发了诸多合成硫代色满酮衍生物的方法。例如含有硫代色烯骨架的分子发生分子内Friedel Craft-氧化级联反应[11]，过渡金属催化硫代色酮骨架的分子内环化[12-13]，芳基巯基试剂与硫代色酮的sulfur-Michael/aldol反应等[14]。虽然目前已报道的方法已为该类化合物的合成提供了可行的方案，但仍普遍存在一些难以避免的缺点：部分分子内环化反应涉及金属催化剂[15-16]；步骤繁琐，前期底物即需要多步反应才能获得[17]；反应需要较为苛刻的条件，对产物官能团耐受性提出挑战[18]。

Chart 1

本文通过一锅三步反应实现硫代色满酮衍生物的合成。2-硝基苯并呋喃(1a～1k)和邻巯基苯甲醛(2)在甲苯中被三乙烯二胺(DABCO)拔氢得到去芳构化的加成产物,随后在二氮杂二环(DBU)的作用下，生成脱除亚硝酸的中间体；……