全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定鱼塘投毒案件水样中硫丹和硫丹硫酸酯

王 丹，张云峰，董林沛∗，姜 红

(1.中国人民公安大学侦查学院，北京 100038；2.公安部物证鉴定中心，北京 100038)

硫丹于1956年由赫司特公司开发[1]，是一种广谱有机氯杀虫杀螨剂。商品化的硫丹是α-硫丹、β-硫丹两种立体异构体以质量比7∶3组成的混合制剂，在环境中的代谢产物主要为硫丹硫酸酯[2-3]。硫丹和硫丹硫酸酯环境半衰期长，对生物体具有神经、生殖和发育毒性，自2019年3月起，已在全球范围内禁用[4-5]，但其仍通过多种非法途径流入市场。

硫丹由于其高毒性常被用于鱼塘投毒案件中，造成大量经济损失甚至影响社会稳定。在刑事技术领域，开发快速、准确的硫丹测定方法已成为长期关注的焦点之一。在鱼塘投毒案件中，鱼塘面积大导致目标毒物含量较低，养殖过程中投放各种药物导致鱼塘水基质复杂。相关测定方法的研究虽然较多，但是每种测定方法都有不同方面的局限性。硫丹可以采用气相色谱法[6]和气相色谱-质谱法[7]进行测定。气相色谱法仅依靠保留时间定性，容易产生假阳性结果；气相色谱-质谱法使用美国国家标准与技术研究院(NIST)谱库进行检索，结合标准品匹配，定性结果较为准确，但是其测定的灵敏度比较低。使用上述仪器方法测定水中的硫丹，通常使用液液萃取(LLE)[8]、固相萃取(SPE)[9]等前处理方法对水样进行浓缩。LLE 需要消耗大量有机溶剂，对环境和试验人员具有潜在伤害；SPE 需经柱活化、萃取、洗脱、浓缩等步骤，成本高且耗时较长。近几年，分散液液微萃取(DLLME)[10]、Qu ECh ERS法[11]以及直接浸入式固相微萃取(DI-SPME)[12]等新型前处理方法也被应用于水样中硫丹的测定。……