测定水中硫化物的亚甲基蓝分光光度法的改进

章 琪，胡 珊

（1.宣城市环境监测中心，安徽宣城 242000；2.宣城市生态环境局，安徽宣城 242000）

硫化物指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物，包括溶解性的H2S、HS-、S2-，以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金属硫化物[1]。水中硫化物易转化为H2S，H2S 是一种强烈的神经毒素，对眼睛、呼吸系统及中枢神经造成影响。若长期饮用含较高浓度硫化物的水，可能造成味觉迟钝、食欲减退、体重减轻、毛发生长不良等症状，严重时短时间内可致命[2]。H2S可消耗水中氧气，导致水生生物死亡；可被微生物氧化成硫酸，腐蚀金属管路，加剧污染。硫化物是化工、煤灰、焦化、制革等传统工业排放的污染物之一，同时厌氧生物法制备清洁能源工艺，也带来硫化物的排放[3]。因此，硫化物的含量是水体污染的重要指标，在环境水质监测和废水监测中被列为主要监测项目[4]。

目前，水中硫化物的测定方法主要包括亚甲基蓝分光光度法[1]、碘量法[5]、离子色谱法[6]、气相分子吸收光谱法[7]和连续流动分析法[8]等。亚甲基蓝分光光度法作为常用的分析方法，应用最为广泛，而这种方法在分析操作过程中有很多细节需要注意，如乙酸锌-乙酸钠作为吸收液沉淀不均匀等，均影响测定结果的准确度。本文将着重研究氢氧化钠溶液作为吸收溶液时测定水中硫化物的情况。

1 实验部分

1.1 实验原理

被固定的水样经酸化处理，使硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，被吸收液吸收于吸收瓶中，转移吸收液至比色管中，与N，N-二甲基对苯二胺和硫酸铁铵溶液反应生成蓝色络合物亚甲基蓝。

1.2 仪器设备

HS-4A 全自动硫化物前处理仪，北京斯珀特科技有限公司；TU1810s 紫外可见分光光度计，北京普析通用仪器有限责任公司。

1.3 试剂

氢氧化钠、乙酸锌、乙酸钠、磷酸、硫酸、N，N-二甲基对苯二胺、硫酸铁铵、抗坏血酸、乙二胺四乙酸二钠，以上试剂均为分析纯。

1.4 实验条件

20℃～25℃显色10 min，665 nm 波长下，以纯水做参比，测定吸光度。

酸化吹气实验参数：加酸通氮管，将质控样移入反应瓶，加水至总体积约200 mL，以300 mL/min的速度连续吹气30 min。

2 结果与分析

2.1 标准曲线的绘制

分别取两组比色管：第一组取7支比色管，以20 mL乙酸锌-乙酸钠溶液作为吸收液配制标准溶液，用移液管分别移取 0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL标准溶液（10 mg/L）于比色管中；第二组取7 支比色管，以20 mL pH 为10.5 的氢氧化钠溶液作为吸收液配制标准溶液，用移液管分别移取0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL 标准溶液（10 mg/L）于比色管中。在两组比色管中均加水至60 mL，沿比色管壁缓慢加入10 mL N，N-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，再加入1 mL硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀，反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝，放置10 min后，用水稀释至标线，用10 mm比色皿在665 nm 处比色。根据检测结果绘制标准曲线，结果如表1、表2所示。

表1 乙酸锌-乙酸钠吸收法标准曲线记录表

表2 氢氧化钠（pH=10.5）吸收法标准曲线记录表

由表 1 表 2 可知，采用乙酸锌-乙酸钠、pH=10.5 的氢氧化钠作为吸收液绘制标准曲线，均具有较好的线性和灵敏度，符合分析测定要求。但由于乙酸锌-乙酸钠作为吸收液取样过程中的沉淀不够均匀，可能导致标准曲线的线性不够稳定，而氢氧化钠在实际操作中会方便和稳定很多。

2.2 准确度实验

用两种方法对有证标准物质205539 分别进行2 次平行测定，对测定结果进行分析，结果均在标准值的不确定度范围内，说明此方法准确可靠，满足分析要求，见表3。

表3 准确度实验

3 结论

（1）实验结果显示，氢氧化钠作为吸收液测定水中硫化物，其标准曲线、准确度均满足要求，结果准确可靠。

（2）水中硫化物亚甲基蓝分光光度法中氢氧化钠作为吸收溶液与乙酸锌-乙酸钠作为吸收液，均符合分析需要，在实际监测工作中可以用氢氧化钠作为吸收溶液替代乙酸锌-乙酸钠，操作简单，分析稳定，为监测人员在实际工作中提供参考。