气相色谱-质谱法测定白酒中16种邻苯二甲酸酯方法研究

◎ 张 文

（诸城市检验检测中心， 山东 诸城 262200）

塑化剂是一种无色、无味的液体，工业上应用广泛，但已被证实对人体有害，会增加患心血管疾病的风险，若长期食用还可能引起生殖系统异常，甚至可能造成畸胎，引发癌症。

1 材料与方法

1.1 仪器与设备

三重四极杆气相色谱-串联质谱仪（7890B-Agilent 7000D）、分析天平（MS204S/01）、微型漩涡混合器（WH-90A）、离心机（Allegra X-30）、氮吹仪（N-EVAP116）及超声波发生器。

1.2 材料与试剂

正己烷、丙酮、母液（DMEP、DMP、DIBP、DEP、DBP、DEEP、BMPP、BBP、DPP、DPHP、DHXP、DCHP、DNOP、DEHP、DBEP和 DNP， 共 16种标准品混合液体，浓度为 1 000.0 μg·mL-1）[1]。

1.3 试验方法

1.3.1 溶液的配制方法

（1）标准品中间液（10.0 μg·mL-1）。移取母液（1 000.0 μg·mL-1）1.0 mL 至 100.0 mL 容量瓶中，用色谱纯正己烷溶液准确定容至刻度。

（2）标准品工作液。吸取中间液（10.0 μg·mL-1），用色谱纯正己烷溶液逐级稀释，配制成标准系列浓度为 0.00 μg·mL-1、0.02 μg·mL-1、0.05 μg·mL-1、0.10 μg·mL-1、0.20 μg·mL-1和 0.30 μg·mL-1的 塑 化 剂 溶 液， 现 用现配。

1.3.2 样品处理方法

称取待测样品1.0 g（精确至0.000 1 g）于25.0 mL具塞磨口离心管中，加入5.0 mL蒸馏水，混旋均匀，再准确加入10.0 mL正己烷，涡旋1 min，剧烈振摇1 min，超声提取 30 min，1 000 r·min-1离心 5 min，取上清液，供GC-MS分析。空白试验，除不加试样外，均按上述测定步骤进行。

1.4 色谱条件

HP-5ms色谱柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm；进样口温度：250 ℃；柱室温度：初始柱温60 ℃，保持1 min，以 20 ℃·min-1速度升至 220 ℃，保持 1 min，以6 ℃·min-1升温至250 ℃，保持1 min，再以40 ℃·min-1速度升温至300 ℃，保持3 min。

载气：高纯氦（纯度＞99.999%），流速：1.00 mL·min-1；进样方式：不分流进样；进样体积：1.0 μL。

1.5 质谱条件

电离方式：电子轰击电离源（EI）；传输线温度：250 ℃；离子源温度：230 ℃；监测方式：多反应监测扫描（MRM）。16种邻苯二甲酸酯类的保留时间，定量离子对、定性离子对（两对）和碰撞电压见表1。溶剂延迟：3 min。

表1 16种邻苯二甲酸酯类的保留时间、定量离子对、定性离子对（两对）和碰撞电压表

2 结果与分析

2.1 塑化剂标准曲线

将16种邻苯二甲酸酯类标准品混标（100 ng·mL-1）注入GC-MS仪中，进行定性分析，并进行空白试验，结果如图1、图2所示。……