华炜
一、计算合金的质量
例1 w g铜镁合金完全溶于一定浓度的浓HNO3中,反应中HNO3被还原,只产生17.92 L NO2和1.344 L N2O4(均已换算为标准状况),在反应后的溶液中加入足量的烧碱溶液,生成34.04 g沉淀。则w的数值为( )。
A.16.28 B.18.00 C.18.40 D.18.88
解析 由题意可知,n(NO2)=17.92 L÷22.4 L·mol-1=0.8 mol,n(N2O4)=1.344 L÷22.4 L·mol-1=0.06 mol;因HNO3+e-→NO2,2HNO3+2e-→N2O4,则HNO3生成NO2和N2O4得到电子的物质的量为0.8 mol×1+0.06 mol×2=0.92 mol;根据氧化剂得到的电子数与还原剂失去的电子数守恒原则可知,金属失去电子的物质的量为0.92 mol;根据电荷守恒原则可知,Cu2+和Mg2+生成沉淀需结合OH-的物质的量为0.92 mol;根据质量守恒原则可知,生成沉淀的质量等于铜镁合金的质量与OH-的质量之和,即w g+0.92 mol×17 g·mol-1=34.04 g,解得w=18.40。答案为C。
二、计算生成沉淀的质量
例2 将铜镁合金a g投入到一定量的稀HNO3中,二者恰好反应完全,合金完全溶解并收集到标准状况下的NO 1.792 L,然后向反应液中加入3 mol·L-1NaOH溶液80 mL,金属阳离子恰好完全生成沉淀,则得到沉淀的质量为( )。
A.(a+4.56)g B.(a+4.08)g
C.(a+6.64)g D.(a+8.68)g
解析 根据质量守恒原则可知,当金属阳离子恰好完全生成沉淀时,生成沉淀的质量m(沉淀)=m(金属)+m(OH-);而OH-的物质的量n(OH-)=3 mol·L-1×0.08 L=0.24 mol,m(OH-)=0.24 mol×17 g·mol-1=4.08 g;则m(沉淀)=a g+4.08 g=(a+4.08)g。答案为B。
三、计算生成还原产物的体积
例3 将8.00 g铜镁合金投入某HNO3中,铜镁合金恰好完全溶解,生成NO和NO2混合气体,向所得溶液中加入6 mol·L-1NaOH溶液100 mL时,金属阳离子恰好完全生成沉淀,则在标准状况下生成的气体的体积可能为( )。
A.3.36 L B.4.48 L C.8.96 L D.13.44 L
解析 因金属失去的电子数等于金属阳离子所带的正电荷数,等于金属阳离子生成沉淀结合OH-的数目,则金属失去电子的物质的量为6 mol·L-1×0.1 L=0.6 mol;因HNO3+3e-→NO,HNO3+e-→NO2,根据得失电子守恒原子可知,硝酸生成NO和NO2混合气体得到电子的物质的量为0.6 mol;若全部生成NO,则生成0.2 mol NO,其在标准状况下的体积为4.48 L;若全部生成NO2,则生成0.6 mol NO2,其在标准状况下的体积为13.44 L;而实际上生成NO和NO2混合气体,则其在标准状况下的体积在4.48 L~13.44 L之间。答案为C项。
四、通过计算确定还原产物的成分
例4 将22.4 g的Cu-Mg合金投入足量的某HNO3中,合金完全溶解,生成的气体R全部逸出,然后向反应后所得溶液中加入足量的氢氧化钠溶液,产生42.8 g沉淀,则所得气体R的成分可能是( )。
A.n(NO2)=0.6 mol和n(NO)=0.6 mol
B.n(NO2)=0.6 mol和n(N2O4)=0.2 mol
C.n(NO2)=0.4 mol、n(NO)=0.2 mol和n(N2O4)=0.1 mol
D.n(NO)=1.2 mol
解析 反应中,Cu→Cu2+→Cu(OH)2,Mg→Mg2+→Mg(OH)2,由此可知固体增加的质量为OH-的质量,则Cu2+和Mg2+生成沉淀结合OH-的物质的量为n(OH-)=(42.8 g-22.4 g) ÷17 g·mol-1=1.2 mol;从而可知,Cu和Mg失去电子的物质的量为1.2 mol;因HNO3+e-→NO2,HNO3+3e-→NO,2HNO3+2e-→N2O4;对于A项,HNO3得到电子的物质的量为0.6 mol+0.6 mol×3=2.4 mol≠1.2 mol,A项错误;对于B项,HNO3得到电子的物质的量为0.6 mol+0.1 mol×2=0.8 mol≠1.2 mol,B项错误;对于C项,HNO3得到电子的物质的量为0.4 mol +0.2 mol×3+0.1 mol×2=1.2 mol,C項正确;对于D项,HNO3得到电子的物质的量为1.2 mol×3=3.6 mol≠1.2 mol,D项错误。答案为C。
五、有关综合计算
例5 将一定量的Cu-Mg合金加入稀HNO3中,二者恰好完全反应,假设反应过程中还原产物只有NO,在反应后的溶液中加入3 mol·L-1氢氧化钠溶液至沉淀完全,已知生成沉淀的质量比原合金的质量多5.1 g,则下列叙述中正确的是( )。
A.加入Cu-Mg合金的质量可能为9.6 g
B.沉淀完全时消耗氢氧化钠溶液的体积为150 mL
C.参加反应的硝酸的物质的量为0.4 mol
D.溶解合金时产生NO气体的体积为0.224 L(标准状况)
解析 生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1 g,则金属离子生成沉淀消耗OH-的质量为5.1 g,即消耗OH-的物质的量为5.1 g÷17 g·mol-1=0.3 mol;因金属离子结合OH-的物质的量与反应中金属失去电子的物质的量相等,则金属失去电子的物质的量为0.3 mol;因HNO3+3e-→NO↑,根据得失电子守恒原则可知,HNO3得到电子的物质的量为0.3 mol,则 生成NO的物质的量为0.1 mol,其在标准状况下的体积为2.24 L,D项错误。因金属失去电子的物质的量为0.3 mol,则金属离子带0.3 mol正电荷,根据电荷守恒原则可知,金属离子与0.3 mol NO-3结合生成硝酸盐;根据氮原子的物质的量守恒原则可知,参加反应的HNO3的物质的量为0.3 mol+0.1 mol=0.4 mol,C项正确。因沉淀完全时消耗0.3 mol NaOH,则消耗NaOH溶液的体积为0.3 mol÷3 mol·L-1=0.1 L=100 mL,B项错误。因镁、铜失去电子均生成正二价金属离子,而镁、铜共失去0.3 mol电子,则镁、铜的物质的量为0.15 mol,若全是镁,其质量为0.15 mol×24 g·mol-1=3.6 g;若全是铜,其质量为0.15 mol×64 g·mol-1=9.6 g;而事实上是镁、铜合金,则加入合金的质量介于3.6 g~9.6 g之间,A项错误。答案为C。
点评 求解此类题目的关键有两点:一是要弄清反应的原理,抓住反应的本质;二是要注重守恒法(电子守恒法、元素守恒法、质量守恒法、电荷守恒法等)、极端假设法和讨论法等方法的应用。
(收稿日期:2021-09-10)