EDTA容量法测定化工生产废水中钙和镁

李焕焕，贺新利，王 静，李涛涛

（河南开祥精细化工有限公司，河南义马 472300）

化工生产废水中测定钙镁含量时，常因水中含有铁（Ⅲ）、钛（Ⅳ）、铬（Ⅲ）、铝、锌、铜、银、镉（Ⅱ）、汞（Ⅱ）、铅、铋（Ⅲ）、镍和钴（Ⅱ）等干扰，终点颜色变化不明显，影响终点的判断，结果不准确。尤其是当样品中含铁、铝较高时，即使加入各种掩蔽剂，也会造成指示剂的封闭，使终点不能出现。加入六次甲基四胺和2%铜试剂溶液掩蔽铁离子和铝离子从而与钙、镁分离，测定结果稳定，终点明显。

1 试验部分

1.1 钙的测定

1.1.1 试剂

（1）酸性铬蓝K与萘酚绿B混合指示剂，1∶2称取50mg酸性铬蓝K与100mg萘酚绿B，溶于0.5mLpH 10的氢氧化铵/氯化铵缓冲溶液中，用水稀释至30mL，摇匀，备用（一周内使用）。

（2）钙标准溶液1mL含1mg钙。

（3）EDTA 标准溶液，0.02mol/L。

（4）EDTA 标准溶液的标定：

吸取钙标准溶液20mL（含20mg氧化钙），置于250mL烧杯中。加水50mL、1∶1三乙醇胺溶液5mL、20%氢氧化钾溶液10mL、混合指示剂2滴，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。

式中：T为EDTA 标准溶液对氧化钙的滴定度（g/mL）；W为取钙标准溶液的量（g）；V为滴定消耗EDTA 标准溶液的mL数。

1.1.2 氧化钙测定步骤

（1）吸取样品溶液50mL，置于150mL烧杯中，加热蒸发至近干，加入六次甲基四胺2～3g，搅匀。再加2%铜试剂溶液10～20mL，搅拌。加水稀释至30mL，使可溶性盐溶解，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。澄清或干过滤

（2）吸取分离铁和铝等干扰元素后的溶液20mL，置于150mL烧杯中，加1∶1三乙醇胺溶液0.5mL 20%氢氧化钾溶液5mL，搅拌后，加酸性铬蓝K与萘酚绿B混合指示剂2滴，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。

式中：T为EDTA 对钙的滴定度（g/mL）；V为滴定消耗EDTA标准溶液的mL数。

1.2 氧化镁的测定

1.2.1 试剂

（1）氯化铵/氢氧化铵缓冲溶液，pH10，称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加入570mL氢氧化铵，用水稀释至1 000mL。

（2）镁标准溶液，1mL含1mg镁。

（3）EDTA 标准溶液的标定：吸取氧化镁标准溶液10mL（含10mg氧化镁），置于150mL烧杯中，加入1∶1三乙醇胺溶液0.5mL、氯化铵/氢氧化铵缓冲溶液10mL，混合指示剂2滴，用EDTA 标准溶液滴定。

1.2.2 氧化镁测定步骤

吸取分离铁和铝等干扰元素后的溶液20mL，置于150mL烧杯中，加入1∶1三乙醇胺溶液0.5mL、加入氯化铵/氢氧化铵缓冲溶液10mL，搅匀。加酸性铬蓝K—萘酚绿B混合指示剂2滴，用EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点，为钙、镁合量。

Mg（mg/L）={[（A-B）×T]×10 /50}×1 000

式中：A为滴定钙、镁合量I消耗 EDTA 标准溶液的mL数；B为滴定钙消耗 EDTA 标准溶液的mL数；T为EDTA 标准溶液对镁的滴定度（g/mL）。

2 结果与讨论

2.1 分析结果的精密度

用BDO废水水样连续测定10次结果见表1。

表1 分析结果的精密度

2.2 加标回收率

加标回收率见表2、表3。

表2 钙的加标回收率

表3 镁的加标回收率

2.3 指示剂的对比与选择

正常测定水中钙镁时，采用钙指示剂和铬黑T，但对于水中含有铁、铝较高时，常会对指示剂产生封闭。通过试验对比酸性铬蓝K与萘酚绿B混合指示剂和铬黑T、钙指示剂的对比，在测定含有高铁、铝的水样中，用酸性铬蓝K与萘酚绿B指示剂的终点易观察，允许水中含铁量不大于300mg/L，铝含量不大于200mg/L均可测定，指示剂不容易封闭。

2.4 干扰离子铁对测定结果的影响

从表4可以看出，当样品中铁的浓度超过150mg/l，加入三乙醇不能完全掩蔽，对钙进行测定结果偏高。

表4 铁离子对钙测定的干扰

从表5可以看出，当样品中铁的浓度超过150mg/l，加入三乙醇不能完全掩蔽，对镁进行测定结果偏高。

表5 铁离子对镁测定的干扰

2.5 六次甲基四胺的加入量

从表6可以看出，当样品中加入2-3g时，就可以使铁沉淀完全，满足测定的要求。

表6 六次甲基四胺加入量对结果影响

2.6 其他干扰离子影响

从试验中得知，当样品中含有200mg/L铝时，100mg/L钛时，加入三乙醇不能完全掩蔽，测定结果偏高。需采用本方法操作。