吡虫啉在菠菜中的残留及降解动态研究★

侯 靓，陈子东，刘照清，刘一平

（湖南省农药检定所，湖南 长沙 410005）

吡虫啉，英文通用名：imidacloprid，化学名称：1-（6-氯吡啶-3-吡啶基甲基）-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，其结构式见图1。吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留、不易产生抗性，对人畜安全等特点，主要用于防治刺吸式口器害虫[1-3]，能够有效防治菠菜蚜虫。

图1 吡虫啉化学结构式

有很多关于吡虫啉残留在蔬菜、水果和其他作物[4-5]中的报道，吡虫啉的检测基本采用液质联用技术进行，研究成本较高。本文采用固相萃取的前处理方法，结合HPLC-DAD 快速检测吡虫啉在菠菜中的残留量，研究了吡虫啉在菠菜中的消解情况，评价了10%吡虫啉可湿性粉剂在菠菜上的安全使用及残留情况。

1 材料与方法

1.1 仪器设备与实验试剂

1.1.1 实验试剂

二氯甲烷、乙腈等，AR/GR，美国TEDIA 公司；吡虫啉标准品，纯度为99%，Dr.Ehrenstorfer GmbH；10%吡虫啉可湿性粉剂，WP，本实验室研制；无水硫酸钠、氯化钠，AR，上海国药集团。

1.1.2 仪器设备

电子天平，AB204-E，瑞士梅特勒公司；高速冷冻离心机，H2050R-1，长沙湘仪有限公司；液相色谱仪，Agilent 1260 HPLC-DAD，美国安捷伦公司；高速组织分散器，IKAT-25，德国IKA 公司。

1.2 田间试验设计

按农药残留试验准则要求，2018 年和2019 年在天津市、长沙市和厦门市开展10%吡虫啉WP 在菠菜上的残留试验。实验田设置有15 m2的处理小区，每个处理含有3 个重复，处理小区间有保护隔离带，并设有空白对照小区。降解动态试验喷施67.5 g ai/ha 的药剂在长至一半大小时的菠菜上，并在施药后按照2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d 时间采集7 次菠菜样品；最终残留试验则设计为空白对照、45 g ai/ha 浓度药液施药2 次和3 次以及67.5 g ai/ha 浓度药液施药2 次和3 次5 个处理。在最后一次用药结束后间隔3、5、7 d 采集12 颗以上的菠菜样品，处理后保存于-20 ℃冰箱中待测。

1.3 分析方法

1.3.1 样品前处理

样品前处理流程见图2。

图2 样品前处理流程图

1.3.2 液相色谱条件

仪器型号：Agilent 1260 HPLC-DAD；色谱柱：C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，10 μm）；检测器：DAD；柱温：40 ℃；流速：1.0 mL/min；进样体积：20 μL；吸收波长：270 nm。

梯度洗脱条件如表1：

表1 梯度洗脱条件

1.3.3 添加回收试验

在菠菜空白样品中分别添加0.02 mg/kg、0.2 mg/kg和1.0 mg/kg 的吡虫啉标准溶液，每个浓度重复添加5 个样品，并设置空白对照。按1.3.1 和1.3.2 处理并检测吡虫啉，计算其添加回收率和相对标准偏差。

2 结果与分析

2.1 添加回收率和精密度

吡虫啉的回收率和相对标准偏差结果显示，当添加水平为0.02 mg/kg～1.0 mg/kg 时，吡虫啉在菠菜中回收率为97.5%～109.5%，相对标准偏差1.7%～5.0%，符合农药残留分析的要求，具体数据见表2。在上述色谱条件下吡虫啉的LOD 为0.02 mg/kg，LOQ 为0.2×10-9g，保留时间8.77 min 左右。

表2 菠菜中吡虫啉的回收率和相对标准偏差（n=5）

2.2 消解动态试验结果

菠菜喷洒10%吡虫啉可湿性粉剂后，菠菜中吡虫啉残留量均随时间减少，消解规律满足一级动力学方程。吡虫啉在菠菜中的半衰期为2.1 d。

2.3 最终残留试验结果

按照1.2 田间试验设计最终残留试验采用10%吡虫啉WP 在蚜虫初发期对菠菜进行喷雾，用药浓度分别为45 g ai/ha 和67.5 g ai/ha，兑水喷雾2 次～3 次，施药每次间隔7 d，检测结果显示，3 d 收获时残留量（露地）范围在0.12 mg/kg～1.23 mg/kg 间，残留量（大棚）范围在0.36 mg/kg～2.35 mg/kg；5 d 收获时残留量（露地）范围在＜0.02 mg/kg～0.82 mg/kg 间，残留量（大棚）范围在0.12 mg/kg～1.33mg/kg；7 d 收获时残留量（露地）范围在＜0.02 mg/kg～0.49 mg/kg 间，残留量（大棚）范围在0.18 mg/kg～0.95 mg/kg。

3 结论

按照农药残留量分析与检测的技术要求，本文建立了一种运用HPLC-DAD 快速检测菠菜中吡虫啉残留量的方法并探究了吡虫啉在菠菜中的消解规律。消解动态结果显示，吡虫啉在菠菜中的降解半衰期为2.1 d，属于易降解农药[6]。收获期菠菜中吡虫啉的残留量均低于我国残留限量值（MRL）5 mg/kg。因此，采用10%吡虫啉可湿性粉剂，防治菠菜蚜虫，最高施药制剂用量450 g/hm2（有效成分45 g ai/ha），每季最多施药2 次，安全采收间隔期7 d。