气相色谱指纹法鉴别法国干邑白兰地

孙文佳，蓝颖凡（广东省食品检验所，广东广州510410）

气相色谱指纹法鉴别法国干邑白兰地

孙文佳，蓝颖凡
（广东省食品检验所，广东广州510410）

摘要：利用气相色谱法建立法国干邑白兰地的指纹色谱图，利用指纹色谱图鉴别干邑白兰地与非干邑白兰地。用CP-Wax 57 CB毛细管柱分离样品中的微量组分，用FID检测器进行测试，直接取0.5 μL干邑白兰地进样分析。干邑白兰地含量在0.001%以上的微量组分总计37个，占总有机成分含量1.0036%。该法能分析干邑白兰地中有机微量成分及其量比关系规律特征，可为鉴别干邑白兰地提供参考依据。

关键词：气相色谱； 指纹图谱； 鉴别； 干邑； 白兰地

干邑区，位于法国西南部，是波尔多北部夏朗德省境内的一个小镇，面积约100万公顷，其中受干邑管制区域的葡萄种植地带面积只有8万公顷。公元1909年，法国政府颁布酒法明文规定，只有在夏朗德省境内干邑镇周围的36个县市所生产的白兰地才可命名为干邑（cognac），除此以外的任何地区不能用“cognac”一词来命名，而只能用其他指定的名称命名，这一规定以法律条文的形式确立了“干邑”白兰地的地位。根据法国联邦鉴定的标准，干邑是指葡萄必须在干邑区种植，并以铜制蒸馏器双重蒸馏，并在橡木桶中密封酿制2年或以上，才可称作“干邑”［1］。

白兰地因其酿造和调配方法不同，地理位置及环境条件的差异，形成了各自的特征风味，这些特征风味直接影响酒的感官和品质，是反映干邑白兰地的类型及质量好坏的一个重要指标［2］。白兰地的主要成分是乙醇和水以及占有机成分5%左右的微量成分，而这些微量成分物质组成复杂、含量大多较低，跨度范围大。目前，白兰地酒体中特征成分的常用分析方法是液相色谱法和气相色谱法［3］。利用气相色谱法建立干邑白兰地的“指纹色谱图”库，可以定量干邑白兰地中多种酯、醇、醛、酸的相对含量，通过它们之间的量比关系，可作为鉴别轩尼诗干邑白兰地真伪的参考依据。

1　材料与方法

1.1材料、试剂及仪器

1.1.1材料与试剂

干邑白兰地1、干邑白兰地2、白兰地，国际洋酒协会；乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、异丁醇、4-甲基-2-戊醇、正丁醇、异戊醇、活性戊醇、糠醛，均为色谱纯，sigma；实验用水为去离子水。

1.1.2仪器与设备

GC 2010-plus（配FID检测器，CP-WAX 57 CB毛细管色谱柱（50 m×0.25 mm×0.36 μm）），日本岛津公司。

1.2实验方法

1.2.1色谱条件

柱温箱升温程序：40℃（3.2 min）—4℃/min—44℃（6.8 min）—6℃/min—120℃—10℃/min—212℃（7.13 min）；进样口温度：210℃；检测器温度280℃；空气流速400 mL/min，氢气流速40 mL/min，载气为高纯氮气，流速1.0 mL/min，尾吹：30 mL/min；进样方式：自动进样器，进样量0.5 μL，分流比为30∶1。

1.2.2样品分析

取适量样品置于进样瓶中，气相色谱仪分析，将采集到的数据谱图进行积分分析。

2　结果与分析

2.1干邑白兰地1指纹色谱图测定

在1.2节色谱条件下，测得干邑白兰地1的指纹色谱图见图1，指纹色谱图信息见表1。

图1　干邑白兰地1的气相色谱图

由图1可以看出，在1.2节色谱条件下，尽管分析时间较长，轩尼诗干邑白兰地1中各微量组分均可得到良好的分离。

由表1可知，通过面积百分比归一化计算方法［4］，测出干邑白兰地1中有机成分含量在0.001%以上的物质共37种，乙醇（T=12.769）含量占干邑白兰地中有机组分98.97462%，乙酸乙酯（T=10.048）占0.03401%，正丙醇（T=16.729）占0.03678%，异丁醇（T=19.091）占0.17999%，活性戊醇（T=23.085）占0.09739%，异戊醇（T=23.174）占0.44719%，糠醛（T=29.348）占0.03108%。这些物质体现干邑白兰地1的香型和风格特征，包含了酯类、醇类、醛类（包括羰基类物质）等，最低含量的物质峰面积占0.24×10-3%。干邑白兰地每个生产批次所产酒的酒质不一致，为了统一达到固有的各种微量成分和适宜的比例，就须进行勾兑，经勾兑后的成品干邑白兰地，具有固定的化学成分组成及固定的量比关系。根据干邑白兰地所具有的专一性和代表性，可建立其特有的“指纹色谱图”。

2.2样品鉴别测试

在1.2节色谱条件下测得干邑白兰地1、干邑白兰地2、白兰地色谱图和各成分的保留时间与其峰面积归一化含量。结果见表2及图2、图3、图4。

从表2看出，在相同的色谱条件下，2种不同品牌干邑上述5种微量组分的峰面积相对含量略有差异，与白兰地上述5种微量组分的峰面积相对含量差异很大。

通过干邑白兰地1与干邑白兰地2对比可以看出，在微量组分数量、含量及量比关系特征上，干邑白兰地1与干邑白兰地2区别不大，均具有干邑应有的风格。两者的细微差别刚好体现了干邑白兰地1与干邑白兰地2为不同品牌干邑。通过干邑白兰地1与白兰地对比可以看出，在微量组分数量、含量及量比关系特征上，两者均有明显区别，可快速断定白兰地并非干邑产品。

表1　干邑白兰地1指纹图信息表

表2　轩尼诗干邑白兰地1、轩尼诗干邑白兰地2和白兰地组分保留时间及峰面积

图2　干邑白兰地1与干邑白兰地2的色谱比较图

图3　 白兰地的色谱图

图4　干邑白兰地1与白兰地的色谱比较图

3　结论

通过面积百分比归一化法，测出干邑白兰地1中有机成分含量在0.001%以上的物质共37种，乙醇（T=12.769）含量占轩尼诗干邑白兰地中有机组分98.97462%，乙酸乙酯（T=10.048）占0.03401%，正丙醇（T=16.729）占0.03678%，异丁醇（T=19.091）占0.17999%，活性戊醇（T=23.085）占0.09739%，异戊醇（T=23.174）占0.44719%，糠醛（T=29.348）占0.03108%。气相色谱法分析轩尼诗干邑白兰地1样品含量在0.001%以上的微量组分总计37个，占总有机成分含量1.0036%，这些微量组分体现干邑白兰地1的香型和风格特征，这些微量组分及其量比关系形成了干邑白兰地的“指纹色谱图”，通过干邑白兰地的“指纹色谱图”能鉴别干邑白兰地的真伪。

参考文献：

［1］桂祖发.法国干邑白兰地及苏格兰威士忌概况［J］.食品工业，1995（4）：10-11.

［2］游义琳，战吉宬，黄卫东.不同等级白兰地（V.S.O.P、X.O、EXTRA）香气成分的分析与评价［J］.酿酒科技，2009（1）：114-117.

［3］胡坷平，程劲松，杨屹，等.快速毛细管气相色谱分析白酒中的香味成分［J］.分析科学学报，2008，24（3）：323-326.

［4］李健隽.面积归一化法分析混合气体中各组分含量［J］.计量与测试技术，2012（4）：86-86.

优先数字出版时间：2016-05-26；地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/52.1051.TS.20160526.1010.004.html。

中图分类号：TS262.38；TS261.7；TS261.4

文献标识码：A

文章编号：1001-9286（2016）07-0128-02

DOI：10.13746/j.njkj.2016151

收稿日期：2016-05-03

作者简介：孙文佳（1987-），女，山东莱芜人，硕士研究生，研究方向为食品安全与检测。

Identification of Cognac by GC Fingerprints Method

SUN Wenjia and LAN Yingfan
（Guangdong Provincial Food Inspection Institute，Guangzhou，Guangdong 510410，China）

Abstract:The fingerprints of French Cognac had been established by GC.Then the authenticity of Cognac could be identified by GC fingerprints.0.5 μL Cognac sample was used for sample injection analysis by CP-Wax 57 CB capillary column and FID.37 trace components with their content above 0.001%were detected，accounting for 1.0036%of total organic ingredients content.This method could be used to analyze the trace components and their quantity relative ratio relationships in Cognac and it could provide a reference for authenticity identification of Cognac.

Key words:gas chromatography；fingerprint；identification；Cognac；brandy