浙江三门周围水域、生物体滴滴涕残留特征调查

应忠真,王 姮,李子孟,金衍健,孙秀梅

(浙江省海洋水产研究所,浙江 舟山 316000)

DDT 俗名滴滴涕，是一种典型的有机氯农药(organochlorine pesticides，OCPs)，化学名称为二氯二苯基三氯乙烷，英文名称是1,1,1-trichloro-2,2-bis (4-chlorophenyl) ethane 或dichlorodiphenyltrichloroethane，可简写为p,p'-DDT 或4,4'-DDT，其纯品为白色晶体粉末，基本上无味。工业滴滴涕(TG-DDT)为白色或微黄色蜡状固体，一般为粒状或片状物质，有轻微的芳香气味。工业滴滴涕一般包括4 个组分， p,p'-DDT，是杀虫剂的有效成分，其他的3 个为杂质， o,p'-DDT， p,p'-DDE，p,p'-DDD和其他的化合物[1]具有理化稳定、脂溶性和难降解的有机氯农药(OCPs )，其在水生生物体内的累积性较强，且会随着食物链的传递而放大[2]。

1 材料及方法

1.1 样品的采集及处理

图1 浙江三门附近海域采样点

于2019 年10月在浙江三门附近海域采样点使用底拖网采集生物样品(如图1)，现场冲洗分类后冷藏，待会实验室待测。挑选大小适中的鱼类、蟹等生物体，每个种类选择5 尾。其中，鱼类去鳞后，沿背脊取背部肌肉; 3种虾作为一类生物样品，去头、壳、附肢，取其肌肉，每个样品匀浆后放置于-20℃冰箱低温保存，测定前将其解冻待用[3-4]。

1.2 主要仪器、试剂及标准物质仪器

旋转蒸发仪、离心机、气相色谱仪7890B(安捷伦科技有限公司)。

试剂: 无水硫酸钠，在干燥器中冷却至室温，待用)，正己烷(色谱纯)、二氯甲烷(色谱纯)。

有机氯农药标准物质: P-P'-滴滴滴(p-p'-DDD)、P-P'-滴滴伊(p-p'-DDE)、O-P'-滴滴涕(o-p'-DDT)和P-P'-滴滴涕(pp'-DDT)均购自国家标准物质研究中心。

1.3 测定与分析

1.3.1 样品的提取与净化

称取5.00g冰冻的生物样品于离心管中，加入正己烷、二氯甲烷进行两次提取，提取液中加入浓硫酸除脂，取上层有机液加入硫酸钠溶液进行除酸，继续取上层有机液旋转浓缩氮吹至近干，用正己烷定容至1.00 mL，过膜后进行上机测试。具体处理过程参照《海洋监测规范》中规定的方法[5-6]。

1.3.2 测定条件

分析采用安捷伦7890B气相色谱仪:63Ni电子捕获检测器(ECD);HP-5 色谱柱30 m × 0.32 mm×0.25μm，石英毛细管柱。恒压，载气为99.999% 高纯氮气，流量: 15mL·min-1，线速度:30 cm·s-1;升温程序:初始50℃以15℃·min-1升温至200℃，以5℃·min-1升温至240℃最后以10 ℃·min-1升温至290℃恒温10 min，汽化室和检测器温度分别为260℃和310℃。恒流无分流，进样1μL。

1.3.3 数据分析

最后得到数据如表1，其中贝类总浓度为蛏子(Sinonovacula constricta)的浓度，鱼类总浓度为鮸鱼(Miichthysmiiuy)、带鱼(Trichiurus lepturus)、小黄鱼(Larimichthys polyactis)、刀鲚(Coilia macrognathos Bleeker)的平均值，蟹类总浓度为三疣梭子蟹(Portunus trituberculatus)及青蟹(Scylla spp)的平均值。

表1 三门附近海域生物体中滴滴涕含量

注释：ND为数值低于检出限0.5μg/kg。

2 结果与讨论

(1) DDTs 的含量与组成特征

本研究所采集的15个不同的水产样品中DDTs 的统计分析结果见表1 所示. 从表1 中可以看出，样品中DDTs 的残留浓度范围在 ND～6.00 μg/kg之间，4 种异构体检出率由高到低顺序为 p,p'-DDE > p,p'-DDT > p,p'-DDD > o,p'-DDT，p,p'-DDE 和p,p'-DDT o,p'-DDT的含量普遍低于其他三种，p,p'-DDE， p,p'-DDT， p,p'-DDD总体差异并不显著。按照全国海岸带和海涂资源综合调查简明规程属于风险性较小。

(2)从表一中种类来看，三门湾附近海域的鱼类，蟹类DDTs的总浓度略高于贝类，可以看出可能是富集作用使鱼类，蟹类DDTs的总浓度略高于贝类。

(3)将近年国内部分水域水产品中DDTs残留水平进行比较：三门附近海域DDTs平均含量低于2015年的福建区域的鱼类均值20.8μg/kg虾蟹类均值6.79μg/kg贝类均值37μg/kg[7]，且贝类DDTs含量低于舟山地区的含量[8]。与国内外研究区域相比，青浜岛海洋生物中DDTs残留处于较低水平[8]。所有海产样品DDTs含量均低于《食品安全国家标准》。