金属氯化物对加氢柴油的络合脱硫研究

杨冬荣，王延臻，宋春敏，段红玲

(中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室，山东 青岛 266580)

柴油中主要的含硫化物为噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类等[1]，燃烧排放的含硫化合物对大气污染严重，因此柴油脱硫工艺是生产清洁柴油的主要环节之一。目前常用的脱硫方法有临氢脱硫、吸附脱硫、萃取脱硫、络合脱硫等。Hernandez-Maldonado等[2]研究发现噻吩类硫化物能与铜离子发生π键配位作用，可有效地将硫化物从有机体系中脱除。选择性络合吸附也具有一定的脱硫效果，Yang等[3]以噻吩和苯配成模拟油品，对比分别负载铜和银的分子筛对有机硫化物吸附效果，发现在低压、高温条件下负载铜的分子筛比负载银的分子筛能更好地脱除噻吩和苯类物质。Hernandez-Maldonado等[4]以市售柴油和汽油为原料，用铜改性的分子筛进行固定床脱硫试验，发现对油品中的噻吩类化合物表现出较高的选择性吸附能力。对于络合吸附法来说，由于吸附剂容硫能力有限，因此需要大量吸附剂才能脱除硫化物。萃取法也可以脱除柴油中的部分硫化物，孙宗礼等[5]以氮杂环溶剂作萃取剂，对比金属氯化物在柴油中的脱硫能力，发现FeCl3脱硫效果最为理想，但很难将硫质量分数降至400 μg/g以下。林佳栋[6]以FeCl3，AlCl3，TiCl4为脱硫剂对直馏柴油进行络合萃取脱硫研究，发现AlCl3的脱硫效果最好，但是萃取剂涉及含氮或含氧化合物对环保不利。

络合脱硫反应涉及供电子的配体和接受电子的中心原子，所以络合反应也被形象地描述为Lewis酸碱反应。……