组分结构弯曲对有机超分子固体荧光性能的影响*

夏 刚，张 愿，吴 越，孙 伟，陈 新，黄坤林

(重庆师范大学化学学院，重庆 401331)

超分子是分子间通过非共价键(配位键、氢键、π-π相互作用等)和静电等弱相互作用，形成的复杂有序且具有特定功能的分子聚集体。以超分子固体的组装、有序结构、性能及构效关系为研究重点的超分子化学，开拓了新物质与新材料的无限发展空间[1-3]。有机多元羧酸(O-组分)和偶极含N化合物(N-组分)是常用的超分子合成子，可在一定条件下，通过组分间质子转移进而形成结构有序的有机超分子化合物。半刚性的三元羧酸H3BTTB{英文名4,4′,4″-[benzene-1,3,5-triyl-tris(oxy)]tribenzoic acid}和富电子的bpeb[英文名1,4-bis((E)-2-(4-pyridyl) ethenyl)benzene]分别作为合成子已经制备了一些功能超分子化合物[4-7]，但是，二者形成的双组份超分子还没有被报道。我们课题组主要致力于光敏超分子的组装、结构及构效关系研究，本文以H3BTTB和bpeb为主要原料，在溶剂热条件，一锅煮得到了一个新的有机超分子固体[(H2BTTB)(Hbpeb)]。新化合物通过单晶X-射线衍射、热重、红外、荧光等手段做了表征或测试，通过对比研究发现，组分结构弯曲影响了超分子的荧光性能。

1 实 验

1.1 仪器和试剂

日本岛津XRD-6100型X-射线粉末衍射仪测定粉末衍射数据；HENVEN-HJ HCT-3型热重分析仪测试热稳定性；岛津FTIR-8400S型红外光谱仪测定红外吸收光谱；EDINBURGH INSTRUMENTS FLS1000型荧光光谱仪测测固体荧光。所用试剂为商业所得，未进一步纯化。

图1 有机超分子化合物1的合成

1.2 超分子化合物的合成

称取H3BTTB(11.1 mg，0.023 mmol)和bpeb(15.1 mg，0.053 mmol)于烧杯中，加入10 mL CH3CN-H2O混合溶剂(体积比为3∶7)及20 μL 50%HNO3溶液，搅拌溶解30 min后转移至25 mL反应釜中，密封放置于140 ℃恒温烘箱中加热72 h(图 1)。……