气相色谱-氮化学发光检测仪在石油炼制分析中的应用

张 月 琴

(中国石化石油化工科学研究院，北京 100083)

原油中一般含有少量的氮化物(质量分数为0.1%～2%)，在其加工过程中，氮化物对石油加工工艺、催化剂以及产品质量的影响不容忽视。石油加工过程中氮化物使催化剂中毒，氮化物的存在会引起产品颜色变化，产品不稳定性增加，以及和其他共存物质的协同效应会导致产品质量下降[1]。不同原料油、不同石油炼制工艺的产物中氮化物形态并不相同。

在石油炼制轻质产物的氮化物分析中，业内普遍采用《液态石油烃中痕量氮的测定 氧化燃烧和化学发光法》(SH/T 0657)[2]和《石油和石油产品中氮含量的测定 舟进样化学发光法》(NB/SH/T 0704)[3]测定氮含量，《石油产品中碱性氮测定法》(SH/T 0162)[4]测定碱性氮含量。由于不同类型氮化物对石油加工及产品质量的影响并不相同，所以氮含量结果并不能完全满足实际应用的需求，有必要进行氮化物形态方面的研究。在石油炼制轻质油品氮化物的分析中，由于油品中主要组分是烃类化合物，当采用常规的气相色谱-氢火焰离子化检测器(GC-FID)进行分离分析时，采集到的均是烃类化合物的信号，微量氮化物的信号均被掩盖在烃类化合物信号中，因此无法采用常规的GC-FID方法进行氮化物形态的直接分析。最初业内测定轻质油品中氮化物形态使用较多的方法是将汽油/柴油中的氮化物采用柱色谱法分离出来，并用气相色谱-质谱(GC-MS)进行定性[5-6]。随着氮特殊选择性检测器和气相色谱(GC)的联用，该检测器在高温下可以把轻质油品中的烃类化合物烧掉，将含氮化合物转化为检测器可以响应的物质，且仅对含氮化合物进行信号响应，由此实现烃类基体中氮化物的直接分析。……