固相微萃取－气相色谱－质谱联用分析白苏子挥发性化学成分

卢金清，梁 欢，戴 艺，李肖爽，李雨玲

（湖北中医药大学·湖北省药用植物研发中心，湖北 武汉 430065）

白苏子系唇形科植物白苏 Perilla frutescens(L.)Britt.的干燥成熟果实，主产于江苏、河北、山东、湖北、四川、贵州、云南等地，资源丰富，可药食两用。其性味辛温，归肺、脾、胃经，具有解毒、散寒、行气和胃等功效，用于治疗风寒感冒、咳嗽、呕恶、解鱼鳖虫毒等[1]。据文献[1－3]报道，白苏子中含有丰富的挥发性成分，具有显著的抗菌、抗氧化活性，可添加到化妆品中，达到美白护肤的效果。为进一步开发白苏子的药用价值，有必要对其挥发性成分进行分析。固相微萃取(SPME)技术是一项新颖的样品前处理与富集技术，克服了以前传统的样品预处理技术的缺陷，它无需溶剂和复杂装置，能直接从液体、气体、固体样品中采集挥发性和半挥发性成分，因而在医药、食品、化工、环境、香精香料等行业的挥发性成分检测中广为应用。笔者首次采用固相微萃取－气相色谱－质谱(SPME－GC－MS)联用技术对白苏子挥发性成分进行分析，为后期白苏子的研究提供参考。

1 材料与方法

1.1 仪器与材料

美国 Hew lett－Packard公司 6890／5973型气相 －质谱 －计算机联用仪；手动固相微萃取装置(德国 IKA公司)；65μm PDMS／DVB萃取纤维头(美国 Supelco公司)；顶空瓶(15 mL，德国IKA公司)。白苏子购于武汉龙泰药业有限责任公司，经湖北中医药大学生药教研室鉴定为唇形科紫苏属植物白苏 Perilla frutescens(L.)Britt.的干燥成熟果实。

1.2 方法

1.2.1 固相微萃取条件

称取白苏子粗粉1 g，置15 m L固相微萃取仪专用顶空瓶中，用带有65μm PDMS／DVB萃取纤维头的手动进样器插入瓶内，90℃下平衡30 min，再顶空萃取30 min，取出，立即插入色谱仪进样口(温度 250℃)中，解吸 3 min。

1.2.2 气相色谱－质谱分析条件

色谱条件：色谱柱为HP－5MS石英毛细管柱(50m×0.2mm，0.33 μm)；程序升温为初始温度 30 ℃ ，保持 2 min，以 5 ℃ ／min升温至 50℃，恒温 2min，再以0.2℃ ／min升至 52℃，恒温 3min，再以 10℃ ／min升至 83℃，再以 5℃ ／min升至 110℃，最后以8℃ ／min升温至200℃；进样口温度 250℃；载气氦气；载气流速1.0 m L／min；进样模式为不分流进样。

质谱条件：离子源为EI源；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；电子能量70 eV；倍增管电压1.2 kV；接口温度280℃；质量范围 35～550m ／z。

2 结果

采用气相色谱－质谱计算机联用仪分析白苏子挥发性化学成分，共分离出60个色谱峰，经化学工作站数据处理系统及用面积归一化法从其总离子流图(图1)中计算了各组分的百分含量，按各峰的质谱图经计算机质谱数据库检索，确定了47个组分，结果见表1。

图1 白苏子挥发性化学成分的总离子流图

表1 白苏子挥发性化学成分

3 讨论

结果表明，白苏子的挥发性成分主要为醛类、有机酸类、酮类、烯烃类等。其中羊脂酸的含量最高，为8.94%，其余含量较高的成分依次是正己醛(8.31%)、天竺葵醛(6.27%)、(E，E)－3，5－辛二烯－2－酮(5.19%)。羊脂酸可以降低甘油三脂和脂肪的含量，用于治疗高血脂症[4]。同时还可添加到化妆品中，抑制黑色素的生成达到美白效果[5]；也可作为经皮吸收促进剂，促进皮肤快速吸收[6]。正己醛、天竺葵醛具有解热抗炎作用，用于治疗风寒感冒[7]，同时因二者具有海鲜味，可制成香精香料添加到食品中。

通过与水蒸气蒸馏提取的白苏子挥发性成分的文献进行比较[1－3]，采用固相微萃取法萃取出的白苏子挥发性成分大都是前人未检测出来的，这可能是由于水蒸气蒸馏而导致大量小分子挥发性物质的损失，而固相微萃取是利用萃取头在密闭的顶空环境下吸附挥发性物质，因而能更好的体现被检测挥发性组分的真实组成，且分析方法快速，可应用于白苏子挥发性成分的分析。

[1]蒋 翔，曹 恒，刘湘博，等.野生白苏子中挥发油的研究[J].中国实验方剂学杂志，2010，16(11):56 － 60.

[2]吕金顺，邱锡娇.白苏子挥发性及半挥发性组分的化学成分及抗氧化活性[J].精细化工，2009，26(3):273－278.

[3]蔡 伟，熊耀康，余陈欢.3种紫苏属植物挥发油化学成分的GC－MS分析[J].云南中医中药杂志，2010，31(8):63－64.

[4]张月红，刘英华，郑子新，等.中链脂肪酸食用油可降低超重高甘油三脂血症患者体脂肪和血脂水平[J].中华预防医学杂志，2009，43(9):765－771.

[5]郭云集.效应物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用及其抑制机理的研究[D].厦门:厦门大学，2008.

[6]权英淑，神山文男 .经皮吸收贴剂[P].中国专利：CN101780057，2010－07－21.

[7]白宗利.醋柴胡炮制原理及工艺研究[D].辽宁:辽宁中医药大学，2008.