高考有机化学综合题常见考点归纳

■重庆市巫山中学 谭 恒

分析近几年高考化学填空题不难发现,无论是全国卷还是地方卷,都会有一道有机化学综合题,分值在15分左右,由5-6个问题组成。这类题目无论题干如何变化,所设问题主要由以下考点或形式组成。

1.考查有机官能团的名称。

常见的官能团及名称:①—X(卤基:F,Cl,Br,I等),②—OH(羟基),③—CHO(醛基), ④—COOH(羧基),⑤—COO—(酯基),⑥—CO—(羰基),⑦—O—(醚键),⑧—C═ C—(碳碳双键),⑨—C≡C—(碳碳三键),⑩—NH2(氨基),—NH—CO—(肽键)—NO2(硝基),—SO3H 磺酸基。

2.考查有机物的命名。

有机物种类繁多,命名时可分为不含官能团和含官能团两大类。命名的原则是“一长、二多、三近”,如表1所示。

表1

对于苯的同系物中的二元取代物的命名,习惯上将两个取代基按所连碳原子在苯环上的位置相邻、相间、相对进行命名,称为“邻、间、对二某苯”。系统命名则需要以苯环上连有取代基的碳原子为起点顺时针或逆时针方向编号,且使所有取代基的位置号之和最小,按取代基的位置号、取代基的名称、母体的名称的顺序确定或书写其名称。

3.考查有机化学反应类型的判断。

有机化学反应类型主要有:

(1)加成反应:有机物分子中的不饱和键(如C═ C 、C≡C、C═ O 等)打开,然后与单质或化合物发加成反应。

(2)加聚反应和缩聚反应:加聚反应和缩聚反应是合成有机高分子化合物的两大反应,二者的主要区别是:加聚反应的单体通常含有不饱和键(C═ C 、C≡C、C═ O 等),且产物中只有高分子没有小分子生成;缩聚反应的单体不一定含有不饱和键,但通常含有两种不同的官能团,且产物中除了高分子之外还有小分子(H2O、NH3、HCl等)生成。

(3)氧化反应和还原反应:有机物分子中加氧或去氢的反应是氧化反应,有机物分子中加氢或去氧的反应是还原反应。

(4)消去反应:能发生消去反应的有机物通常是卤代烃和醇。卤代烃在强碱的醇溶液中共热发生消去反应,醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生消去反应,生成含有C C═或C≡C的不饱和化合物。

(5)水解反应(取代反应):主要有卤代烃的水解,含有卤原子的其他有机物的水解,酯的水解,二糖、多糖的水解,二肽、多肽、蛋白质的水解等。

(6)取代反应:主要有酚与溴水的反应,两个羧基之间去水生成酸酐,两分子醇之间去水生成醚,水解反应(包括卤代烃、酯、油脂、二糖、多糖、二肽、多肽、蛋白质的水解反应),酯化反应都是取代反应,醇与氢卤酸的反应,苯的硝化反应,苯的同系物与卤素单质发生的取代反应。

(7)酯化反应(取代反应):主要是羧酸与醇的酯化,羟基羧酸的酯化,无机含氧酸和醇发生的酯化反应。

注意:有机反应类型的分类,是从不同角度进行的,不同的分类方法,不同的反应类型之间有交叉和重叠的现象,如乙醛与氢气发生的反应既是加成反应又是还原反应。所有的水解反应和酯化反应都属于取代反应。

4.考查有机物同分异构体数目或结构简式的推断。

化合物具有相同分子式,但具有不同结构的现象,叫做同分异构现象,具有同分异构现象的化合物互为同分异构体。同分异构体可以是同类物质,也可以是不同类物质,因此同分异构体的类型可以分为三类:碳链异构、官能团位置异构和官能团异构。

芳香族化合物限定条件的同分异构体的书写方法和思路:

①由限定条件或限定反应,结合官能团的特征反应,推出有机物含有哪些官能团。

②由限定条件,推出取代基在苯环上的位置,如苯环上有两个取代基,且苯环上的一氯代物只有两种,可以推出该有机物的两个取代基位于对位。

③根据题中“光谱分析”,推断出有几种不同环境的氢原子,且原子个数分别是多少。

5.考查有机化学方程式的推断与书写。

在推断有机化学反应时,要结合题干和已知条件进行分析,推断出反应物和生成物,书写有机化学方程式时要用结构式或结简式来表示有机物,并注明反应条件。反应物与生成物之间用箭号或者可逆符号而不用等号。

6.考查有机合成路线的设计与书写。

对于有机合成路线的设计,要注意分析反应中官能团种类的改变,搞清反应机理。根据题干信息和已知条件,再结合问题和基础知识就不难写出合理的有机合成路线。可采取的方法:①顺推法,即以有机物结构、性质和实验现象为主线,采用正向思维,得出正确结论;②逆推法,即以有机物结构、性质和实验现象为主线,采用逆向思维,得出正确结论;③综合推断法,即综合应用顺推法和逆推法等。

例题一种由有机物A 制备甘草素G的合成路线如下所示。

已知RCHO+R′COCH3RCH═ CHCOR′,其中R、R′为烃基或氢。

回答下列问题:

(1)A 的化学名称为_____。

(2)B中官能团的名称为(酚)羟基、_____;B→C的反应类型为_____。

(3)D 的结构简式为_____;其与银氨溶液反应的化学方程式为_____。

(4)苯环上有3个取代基,其中两个羟基处于间位,且能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体的C的同分异构体共有_____种(不包含立体异构),其中核磁共振氢谱有5组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1的结构简式为_____。

解析:(1)A 中含有苯环,苯环上有两个处于间位的酚羟基,所以名称为1,3-苯二酚(或间苯二酚)。

(2)根据B的结构简式可知,其官能团为(酚)羟基、羰基;B 中酚羟基上的H 原子被—CH2OCH3代替生成C,为取代反应。

(4)C中含有10个C原子,4个O 原子,不饱和度为5,其同分异构体满足苯环上有3个取代基,其中两个羟基处于间位,则另外一个取代基含有4个C,2个O,且含有一个双键,能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体,说明含有—COOH,则另一个取代基可以为—CH2CH2CH2COOH、 —CH(CH3)CH2COOH、—CH2CH(CH3)COOH 、 —C(CH3)2COOH 、—CH(C2H5)COOH,两个羟基处于间位,则该取代基有3 个不同位置,其同分异构体共5×3=15 种,核磁共振氢谱有5 组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1 的结构简式为

答案:(1)1,3-苯二酚(或间苯二酚)

(2)羰基(或酮基) 取代反应