羰基化
- 过渡金属催化氯代物的羰基化反应研究进展
266580）羰基化反应能够在底物分子内高效构建羰基官能团而被广泛关注，通过简单的底物（烯烃、炔烃、烷烃、卤代烃等基础化学品）可制备多种高附加值化学品[1-9]。其中有机卤代物作为底物也可制备结构多样性的大宗化学品、精细化学品以及关键医药中间体[10-11]。有机卤化物发生羰基化反应的活性顺序不同，具体为C—F≪C—Cl＜C—Br＜C—I活性依次增加（碳卤键能影响），可以看出C—Cl键的活性相对较低而使其在温和条件下难以高效高选择性转化[12]，但是氯代物
化工进展 2023年9期2023-10-14
- 烯烃羰基化反应研究获进展
双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展，实现了长链脂肪烯烃的高选择性转化，得到了“马氏规则”的支链羧酸酯产物。研究团队设计合成了一类含有联吡啶结构单元的咔唑基膦配体（P-N），通过联吡啶基和膦位点分别与不同的金属配位，以期实现双金属协同增强对反应区域选择性的调控。基于钯锰双金属与P-N 配体组成催化体系，他们实现了长链脂肪烯烃的高选择性转化，得到了“马氏规则”的支链羧酸酯产物。脂肪族烯烃和芳香族烯烃均能高选择性地生成支链羧酸酯。此外，不同种类的醇也有很好的
山西化工 2022年3期2023-01-15
- 烯烃羰基化反应研究获进展
双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展，实现了长链脂肪烯烃的高选择性转化，得到了“马氏规则”的支链羧酸酯产物。研究团队设计合成了一类含有联吡啶结构单元的咔唑基膦配体（P-N），通过联吡啶基和膦位点分别与不同的金属配位，以期实现双金属协同增强对反应区域选择性的调控。基于钯锰双金属与P-N 配体组成催化体系，他们实现了长链脂肪烯烃的高选择性转化，得到了“马氏规则”的支链羧酸酯产物。脂肪族烯烃和芳香族烯烃均能高选择性地生成支链羧酸酯。此外，不同种类的醇也有很好的
石油化工应用 2022年7期2023-01-08
- 煤制乙二醇羰基化合成催化剂的深度利用研究及应用
H3ONO)在羰基化反应器中Pb系催化剂的催化作用下发生羰基化反应偶联生成草酸二甲酯；第二步，草酸二甲酯与氢气在加氢反应器中Cu系催化剂的催化作用下反应生成乙二醇。安阳永金化工有限公司(简称安阳永金)200 kt/a煤制乙二醇主装置包含羰基化合成系统、加氢反应系统、甲醇精馏系统、乙二醇精馏系统和辅助配套系统；其中，羰基化合成系统是煤制乙二醇装置的核心系统，其使用的羰基化合成催化剂(Pb系催化剂)性能的优劣将直接决定整套装置能否长周期、高负荷、安全、稳定运行
中氮肥 2022年6期2022-11-25
- 新高考背景下对催化剂知识的考查
2]可催化甲醇羰基化，反应过程如图1所示。解析：该试题通过催化剂参与反应的历程考查化学反应原理的分析、物质结构特点的推断等。根据试题提供的信息，铑的配合物离子[Rh（CO）2I2]起催化剂的作用，用于催化甲醇羰基化，借助图示，可以得出CH3COI属于反应中间体，A选项正确。借助图示，可以得出反应物为CH3OH、CO，最终生成物为CH3COZH，说明甲醇羰基化反应为CH3 OH+CO - CH3CO2H，B项正确。根据图示，可以得出Rh的成键数目有时是4，有
中学生数理化·自主招生 2022年6期2022-05-30
- 用于二甲醚羰基化反应的丝光沸石催化剂改性研究进展
102249）羰基化反应是一类在有机化合物分子内引入—C=O基团的重要反应，由德国科学家Roelen于1938 年首次报道，此后一直被研究人员所关注。二甲醚（DME）羰基化是指二甲醚分子在催化剂作用下与CO 发生插入反应生成乙酸甲酯的过程，是近年来新兴的气固相反应。与传统的均相羰基化反应过程相比，该反应具有全新的循环反应机理，能够在温和的反应条件下实现C—O—C 键的断裂和羰基官能团的形成。同时，以丝光沸石分子筛为催化剂的反应过程可控性大大加强，反应过程中
化工进展 2022年5期2022-05-26
- 丝光沸石催化二甲醚羰基化研究进展
100049）羰基化反应是在有机化合物分子中引入羰基制备醛、酮等羰基化合物的重要方法，在有机化工中应用较多，起到增长碳链的作用。早期羰基化反应催化剂的研究，主要集中在贵金属-碘化物复合催化剂，利用贵金属Rh、Ir及其碘化物催化羰基化过程[1]。然而，碘对反应设备有严重的腐蚀，反应过程中产生的水会导致后续分离过程成本增加，以及贵金属的使用带来的高生产成本等问题都制约着羰基化反应过程[2]。Wegman等[3]研究了贵金属杂多酸催化剂对羰基化反应的影响，将杂多
燃料化学学报 2022年2期2022-02-21
- Cu-Fe-Zn改性H-MOR分子筛催化二甲醚羰基化合成乙酸甲酯
甲醚(DME)羰基化制乙酸甲酯(MA)，再由MA加氢制得乙醇，具有原子经济性高的特点(MA加氢反应生成的副产物甲醇可用于脱水制DME)，同时避免了乙醇-水共沸物的生成，大大节省了用于乙醇精制所需的设备和能耗成本。氢型丝光沸石(H-MOR)在催化DME羰基化反应中有着优良的表现，但反应过程形成的积炭导致H-MOR很快失活[12]。因此，研究者对其进行了深入的研究，以期改善DME转化率不高、催化活性损失较快等问题。其中，金属离子改性H-MOR已成为研究热点[1
石油学报（石油加工） 2021年5期2021-09-04
- 合成气与二甲醚为原料直接制乙醇催化反应研究进展
）合成气经甲醇羰基化合成乙酸，乙酸进一步加氢制备乙醇；（2）合成气经草酸二甲酯加氢制备乙醇；（3）合成气经二甲醚羰基化合成乙酸甲酯，乙酸甲酯进一步加氢制备乙醇。技术路线（3）所用的分子筛和Cu基催化剂价格低廉、原料转化率高并且目标产物乙醇的选择性高，因此被认为是目前最经济的煤制乙醇工艺路径。此外，甲醇作为主要副产物，经固体酸催化剂脱水反应直接制备原料二甲醚，可实现原料的高效循环利用。煤或生物质基合成气经二甲醚羰基化制备乙醇，不仅可以改变我国每年上千万吨粮食
化工学报 2021年8期2021-08-31
- 甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯铜系催化剂研究进展
应用于甲基化、羰基化、甲氧基化及酯交换等反应,从而作为有机合成的原料以代替剧毒、有致癌作用的光气、氯甲烷、硫酸二甲酯等,被誉为21世纪有机合成的“新基石”[1]。DMC的合成方法主要可以分为光气法[2]、酯交换法[3]、甲醇氧化羰基化法[4]等。众所周知光气有剧毒,由于环保的原因光气法已经逐步被其他方法取代;酯交换法的设备投资高、产品收率低;而以甲醇、O2、CO等为主要原料的甲醇氧化羰基化法制备DMC,原料廉价易得、反应步骤简单、产品质量高、有较好的应用价
南京工业大学学报(自然科学版) 2021年4期2021-07-18
- 均相催化CO2/H2还原羰基化合成高值化学品研究进展
原性转化，结合羰基化过程构筑C―O、C―N和C―C键，合成醛/醇、羧酸、酯、酰胺等化学品，将极大扩展由CO2高值化利用的范围与种类，无论在资源利用性和环保性等方面都表现出极具潜力的应用前景14-16。其中均相催化CO2还原羰基化制备高值化学品是CO2化学转化利用研究的前沿领域之一，但实际反应中仍面临着众多的挑战。首先，CO2因其碳原子处于最高氧化态+4价，导致在反应的过程中金属催化剂活性物种对CO2的C＝O加成能垒过高，通常需要高温高压苛刻的反应条件以及贵
物理化学学报 2021年5期2021-06-02
- 过渡金属催化CO2/H2参与的羰基化研究进展
品，如可参与到羰基化反应中22。羰基化反应是指通过催化的方法，在有机化合物分子内，引入羰基及其衍生基团的一类重要反应。经典的羰基化反应是不饱和化合物(烯烃、炔烃)、卤代烃和甲醇等在亲核试剂的存在下与CO反应生成应用广泛的有机含氧化合物，如图2所示。图2 CO参与的羰基化反应Fig. 2 The conventional carbonylation with CO.因此，近年来，人们尤为感兴趣的是使用CO2/H2替代CO合成高附加值化学品23，以期在未来工业
物理化学学报 2021年5期2021-06-02
- 甲醇羰基化合成乙酸催化剂的发展
多，其中，甲醇羰基化法是目前应用最广，最先进的生产乙酸的方法，并被各国广泛应用[1]。甲醇羰基化相关生产工艺经过数年研究，其反应和生产条件不断完善，在此生产过程中催化剂体系成为较为关键的影响因素，因此研究开发高转化率、高选择性、低压力、低腐蚀的催化剂，是人们对甲醇羰基化生产优化的研究目标。1 催化剂的发展历程石油化工行业的蓬勃发展为生活带来便利，但附带着石油能源短缺等一系列问题迫使人们将目光投向新的方向。其中，从天然气获得的合成气或由其转化成甲醇可作为原料
广州化工 2021年3期2021-04-09
- 蛋白质羰基化与慢病伴发的骨骼肌萎缩
化特别是蛋白质羰基化，会使酶活性、转录因子等发生变化，使蛋白质更易发生降解〔3〕。蛋白质羰基化贯穿于老年慢性病及其并发症发生、发展的始终，在COPD，失用性肌肉萎缩，癌症恶病质，败血症，生理老化等的动物模型中，已得到证实。本文将对蛋白质羰基化在生理、病理状态下的发生机制及检测方法做以综述。1 蛋白质羰基化的定义及检测方法蛋白质羰基化是蛋白质氧化的重要方式之一。其发生机制主要有：①Fenton和Haber-Weiss类型的金属离子催化反应。金属离子催化氧化剂
中国老年学杂志 2021年2期2021-03-29
- 丝光沸石改性对二甲醚羰基化反应的影响
子筛上与CO经羰基化反应生成乙酸甲酯、乙酸甲酯在铜基催化剂上加氢得到乙醇的绿色乙醇合成路线具有重要的工业应用前景。而二甲醚羰基化过程是最关键的一步，研究发现，氢型丝光沸石(HMOR)催化剂对该反应具有最高的催化活性[1-3]。丝光沸石具有十二元环孔道(0.65 nm×0.70 nm)和八元环孔道(0.34 nm×0.48 nm)[4]，这些孔道结构具有择形选择性，能显著提高催化反应中目标产物的选择性[5]，可以用于氮氧化物还原反应、双功能催化剂的制备，并广
工业催化 2021年11期2021-03-15
- 硅钛比对TS-1分子筛催化甲醇羰基化反应性能的影响∗
为催化剂对甲醇羰基化制备酯类产品还处于研究阶段．本课题组在前期工作中研究了金属改性不同TS-1沸石分子筛催化剂用于甲醇羰基化、合成气羰基化反应性能方面并取得了一些成果[1]，在此基础上，我们对不同硅钛比对甲醇羰基化反应性能的影响做了进一步探究．甲醇是重要的化工原料和化工中间体，也是煤资源和石油化工的桥梁．是煤资源充分利用时不可或缺的产品和中间物．现今不断枯竭的原油以及对燃料和化学品的需求促进了甲醇综合利用相关研究[2−7]．其中，甲醇热催化制甲酸甲酯、乙酸
新疆大学学报(自然科学版)（中英文） 2021年1期2021-01-30
- 甲醇低压羰基合成醋酸铱钌催化剂研究
接氧化法和甲醇羰基化法几个阶段，目前工业上主要使用甲醇羰基化法生产醋酸。甲醇羰基化合成醋酸，不但使用原材料价格低，而且生产过程中选择性达到 99%以上，基本上无副产物，新建生产装置多考虑采用这一生产方法。甲醇羰基化法制醋酸也经历了多次改进，世界首套工业化醋酸装置建成于1960 年，使用的是巴斯夫高压工艺，反应温度250℃、压力6.5MPa，条件较为苛刻。1968 年美国Monsanto 公司在巴斯夫工艺基础上成功开发了铑基催化剂，反应条件更加温和，反应效果
化工设计通讯 2020年2期2020-04-08
- 羰基化蛋白质组学分析进展
化应激与蛋白质羰基化绝大多数真核生物的生命活动都离不开氧气，氧气与高等生物体的能量代谢等过程密切相关[1-2]。氧气分子在代谢中间体、酶和辐射作用下产生活性氧(Reactive oxygen species,ROS)，其在正常生理条件下对细胞代谢的调控发挥着至关重要的作用[3]。然而，当产生的ROS超过生命体内源性抗氧化防御的缓冲能力，即氧化剂和抗氧化剂之间的不平衡被打破时，将导致氧化还原信号与控制机制的破坏和/或分子损伤[4]，产生氧化应激效应(Oxid
分析测试学报 2020年1期2020-02-28
- 厦门大学合成气催化转化制乙醇技术取得突破
二步反应即甲醇羰基化制备乙酸(Koch 反应)是实施C—C偶联的关键步骤，对H-MOR分子筛选择性脱除十二元环Al，仅保留八元环B酸位，可抑制甲醇生成烃类副反应，促进甲醇羰基化生成乙酸。第三步的乙酸加氢反应中，Pt-Sn合金的形成以及Pt δ+化学态是其具有高性能的关键。研究还发现，接力催化体系中反应及催化剂之间的匹配以及不同催化组分之间的有效分离至关重要。羰基化反应通常在CO气氛中进行，H-MOR分子筛易积炭失活；而在接力催化体系的合成气气氛中，H2的存
石油炼制与化工 2020年6期2020-01-04
- 羰基化石墨片催化丙烷氧化脱氢制丙烯
良军, 赵学波羰基化石墨片催化丙烷氧化脱氢制丙烯曹磊, 代鹏程, 刘丹丹, 顾鑫, 李良军, 赵学波(中国石油大学(华东) 新能源研究院, 重质油国家重点实验室, 青岛 266580)以资源丰富的石墨片为原材料, 通过简单的气相氧化处理制得羰基化石墨片, 并发现羰基化石墨片可以高选择性催化丙烷氧化脱氢制丙烯: 当丙烷转化率为12.4%时, 丙烯的选择性高达73.9%, 且副产物乙烯的选择性为13%。羰基化石墨片优良的烯烃选择性远超利用相同气相氧化处理的碳管
无机材料学报 2019年11期2019-12-16
- Rh(I)-Ru(III)双金属配合物催化羰基化反应机理研究及性能评价
anto)甲醇羰基化制醋酸工艺因反应条件温和、原料来源充足等成为全球醋酸生产的主流工艺，生产的醋酸已占全球醋酸总量的65%[1-4]。在Monsanto铑碘催化剂催化羰基化制醋酸反应中，Forster[5]提出其反应主要经历CH3I氧化加成、配体迁移、CO配位及CH3COI还原消除4个基元反应。其中第1步CH3I氧化加成反应是整个催化过程中的决速步骤[6]，因此要提高催化剂的活性，需降低CH3I氧化加成的反应能垒。但在Monsanto铑碘催化剂反应过程中R
石油学报（石油加工） 2019年6期2019-11-22
- 这几样，让我的肌肤变得有点“黄”
基攻击、糖化和羰基化后，形成难以降解的“生物垃圾”，囤积在真皮层内部，形成发色团，反射出“黃色肌肤”，肌肤失去了往日的红润、白皙透亮。所以，这就是“症结所在”，只有“对症下药”，使用可以加速代谢肌肤囤积的生物垃圾的产品，才能让护肤效益事半功倍。即便不施粉黛，肌肤依然粉润。“亮”肌色，扫除肌底“污浊”攻破要点一：自由基自由基是加速肌肤蜡黄、胶原蛋白质变的刽子手。自由基可以通过两种途径产生：●从“细胞外”来，如电脑辐射、电磁波、环境污染、垃圾食品等;●从“细胞
妇女之友 2019年9期2019-11-20
- 双羰基化合成丁二酸（酯）的研究进展
应用[10]。羰基化反应具有对“原子经济性”反应的高选择性和对环境的友好性，可充分利用资源和保护环境，符合绿色化学发展趋势，备受学术界及工业界青睐[11,12]。双羰基化反应是通过催化的方法在化合物分子中引入两个羰基而成为含氧化合物的一类反应[13]。利用乙炔或环氧化物进行双羰基化反应合成丁二酸（酯）符合国家可持续发展的要求，具有良好的发展前景。自20世纪50年代以来，人们发展了众多贵金属催化体系催化羰基化反应，都取得了良好的催化效果，但是贵金属价格较高，
天然气化工—C1化学与化工 2019年1期2019-03-22
- 蛋白质羰基化及茶多酚的预防作用研究进展
而不可逆修饰如羰基化修饰则无法被体内的抗氧化防御机制修复[2]。因此，羰基化蛋白质会随时间增加慢慢聚集，并引起多种信号通路改变和细胞功能障碍，最终导致细胞死亡[3]。蛋白质羰基化已被认为是机体氧化损伤的通用标志，且与各种疾病的发生与发展有关[4-5]。机体虽无法修复羰基化蛋白质，但可利用各种抗氧化剂或抗氧化酶来抑制氧化应激过程从而减少羰基化蛋白质的形成，茶多酚便是一种优异的抗氧化剂。茶多酚是茶叶中表没食子儿茶素没食子酸酯（EGCG）、表没食子儿茶素（EGC
茶叶通讯 2019年3期2019-02-16
- 纳米NiO催化乙炔羰基化合成丙烯酸丁酯
价廉，通过乙炔羰基化法生产丙烯酸酯逐步显现出优势[5-9]。乙炔羰基化反应研究课题，旨在深入认识羰基化反应过程，尝试设计和寻找出催化活性高、沉积物少的固体催化剂，最终探索乙炔羰基化过程反应机理，为真正设计高催化活性和稳定性的负载型催化剂奠定基础。本文通过乙炔羰基化法合成丙烯酸丁酯（BA），主副反应分别如式(1)和式(2)所示。1 实验部分1.1 主要试剂与仪器主要试剂：乙炔(C2H2)，φ＞99%，上海加杰特种气体有限公司；一氧化碳，φ＞99%，上海加杰特
天然气化工—C1化学与化工 2018年4期2018-09-18
- 空气污染对皮肤角质层蛋白羰基化水平的影响及粉红胡椒木提取物和脂质混合物对皮肤损伤的防护作用
等生物大分子的羰基化修饰，使其发生结构改变和功能丧失，从而加速皮肤衰老，或者引发皮肤的各种病态反应［1⁃3］。Iwai等［4⁃6］指出蛋白羰基化会损伤角质层的保水能力，影响皮肤透光率，改变皮肤的光学特性等。粉红胡椒木提取物富含多酚类物质槲皮苷和半乳糖苷，有很强的抗氧化特性［7⁃10］，体外实验证实其通过维持角质形成细胞活性，调控与表皮屏障相关的生物标记物来增强皮肤屏障功能预防空气污染。脂质混合物（prolipid 141）主要成分为来源于植物的油水两亲分子
中华皮肤科杂志 2018年8期2018-09-06
- 较温和条件下甲醇还原羰基化制乙醇研究
成气经甲醇-（羰基化）乙酸/乙酸酯-（加氢）乙醇[6-8]、合成气经甲醇-（硝化）亚硝酸甲酯-（羰基化）草酸二甲酯-（加氢）乙醇[9,10]、合成气经甲醇-（还原羰基化）乙醇[11-13]。各种路线中，合成气直接合成乙醇虽然具有最少的中间步骤，但由于乙醇收率过低而无法实现工业化。经乙酸/乙酸酯/草酸酯加氢的反应路线虽然具有较高的乙醇收率，但反应路径过长、中间步骤较多造成了其设备投资和生产成本居高不下。与以上路线相比，甲醇还原羰基化制乙醇路线兼具乙醇选择性高
天然气化工—C1化学与化工 2018年3期2018-07-17
- 菊苣酸对蛋白质氧化损伤的作用
血管等均与蛋白羰基化水平升高有关[9-12]。蛋白质的侧链氨基酸（尤其是脯氨酸、精氨酸、赖氨酸和苏氨酸）被氧化后发生羰基化；自由基通过α-酰胺途径和谷酰基残基氧化途径诱导蛋白质肽链发生氧化断裂，生成蛋白羰基化衍生物；半胱氨酸、组氨酸和赖氨酸残基的亲核侧链与脂质过氧化产物醛类物质（如4-羟基壬烯醛、丙二醛和2-丙烯醛）及还原糖反应产物活性羰基衍生物的二级反应也会产生羰基化合物[13]。目前，蛋白质羰基化水平是应用最多、最广泛的蛋白氧化指标[14-15]。检测
食品科学 2018年7期2018-04-24
- 加拿大McMill大学开发出更直接地生产酮类产品的技术
剂，展示了金属羰基化可用来从烃类直接合成酮。羰基化是合成许多工业产品的核心化学反应。合成酮的最常用方法是Friedel-Crafts反应，需要经过几个耗能的预反应步骤得到所需的酰化试剂。McGill大学新路线的关键点是从一氧化碳本身形成一种高效的亲电物种，可以促进从苯等常规烃类合成酮类化合物。尽管以前也展示过经羰基化合成酮，但那些方法不够直接，需要化学计量的合成用反应物，产生更多的化学废料。现在这个新路线的反应条件相对温和，压力为0.4 MPa左右，温度为
石油炼制与化工 2018年7期2018-03-22
- 一氧化碳、甲醇低压羰基法合成醋酸
摘要：甲醇催化羰基化目前已成为世界上工业生产乙酸最主要的方法，用这一工艺生产的乙酸占世界乙酸总产量的65%以上。在众多的催化剂中，铑系催化剂以其反应条件温和、高活性和优秀的选择性而被广泛的工业化。关键词：铑系催化剂；羰基化；醋酸；反应釜醋酸是一种重要的有机化工原料，主要用于醋酸乙烯单体、醋酸纤维、酸酐、苯系物、聚乙烯醇及金属醋酸盐等。由于醋酸广泛用于基本有机合成及医药、农药行业等等，因此醋酸工业的发展与国民经济各部门息息相关。现存的工业化醋酸合成工艺3种：
魅力中国 2017年18期2017-08-17
- 羟基红花黄色素A对脑组织蛋白质羰基化影响的体外研究
对脑组织蛋白质羰基化影响的体外研究赵瑞杰1， 王 坤2， 刘雅林1， 杨银锋1， 李喜朋1， 孙 莉3， 程 焱3目的 研究羟基红花黄色素A(HSYA)对体外ONOO-途径和亚铁血红素/亚硝酸钠/过氧化氢(heme/NaNO2/H2O2)途径引起脑组织蛋白质羰基化的影响。方法 分别模拟体内ONOO-、heme/NaNO2/H2O2羰基化途径，以脑组织蛋白为羰基化底物，分为空白对照组、对照组及低、高浓度组(以HSYA 0.1 mmol/L、1 mmol/L干
中风与神经疾病杂志 2017年5期2017-06-19
- 镍盐催化乙炔羰基化合成丙烯酸酯
）镍盐催化乙炔羰基化合成丙烯酸酯王贤松1，2，杨先贵1，姚 洁1，胡 静1，张 华1，王公应1（1. 中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2. 中国科学院大学，北京 100049）采用一系列非卤素镍盐催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯（MA）时发现，Ni（OAc）2·4H2O具有较高的催化活性。考察了溶剂的种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、乙炔初始分压、CO初始分压及水对催化合成MA反应的影响。实验结果表明，在Ni（OAc）2·4H2O
石油化工 2016年7期2017-01-20
- 焙烧温度对丝光沸石催化羰基化反应的影响
对丝光沸石催化羰基化反应的影响刘俊龙1，2，师瑞娟1，2倡，管清梅1，2，廖荣宝1，2，宋崇富1，21.阜阳师范学院化学与材料工程学院，安徽阜阳，236041；2.环境污染物降解与监测安徽省重点实验室，安徽阜阳，236041用离子交换法合成了酸性丝光沸石，考察了焙烧温度对二甲醚羰基化反应的影响。利用X射线粉末衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、红外光谱（IR）以及程序升温等技术（T PD）对其进行了结构和性质的表征，并考察了催化二甲醚羰基化反应性能。结果表
宿州学院学报 2016年4期2016-05-12
- 大连化物所攻克甲醇制乙醇关键技术
技术“甲醇多相羰基化制乙酸甲酯中试技术研究”，经过中国科学院大连化学物理研究所和山东联盟化工股份有限公司合作开发，终于被攻克。该技术在北京通过了由中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。甲醇/合成气多相羰基化及其加氢制乙醇技术路线符合我国当前产业布局要求，具有较大的技术和生产成本优势，而且甲醇多相羰基化制乙酸甲酯技术是该技术路线的核心关键技术。由中国石油和化学工业联合会组织的专家鉴定委员会成员，认真听取了联合攻关小组提供的技术研究报告，审查了相关中试运行报
上海化工 2016年11期2016-04-11
- 预处理条件及金属离子改性对H-MOR分子筛的DME羰基化性能影响
较高的DME 羰基化活性及产物MA 的选择性，这一发现引起了众多研究者的关注。研究表明，DME 羰基化反应主要在H-MOR 分子筛的8-MR内进行：DME 先在B 酸位上吸附、解离产生甲氧基中间体，然后由吸附在L 酸位上的CO 进攻甲氧基的C—O 键，形成乙酰基过渡态，此为反应的速控步骤。该路径有反应条件温和、产物乙酸甲酯选择性高的特点。据此，本课题组[11-12]近期通过“DME 羰基化制MA-MA 加氢制乙醇”两个反应串联式耦合，建立了一个高效、环保的
化工学报 2015年9期2015-08-20
- 乙炔羰基化反应催化剂研究进展
0049)乙炔羰基化反应催化剂研究进展刘 蕊1,2，慕新元1,熊绪茂1，马占伟1,2，宋承立1*，胡 斌1*(1.中国科学院兰州化学物理研究所，甘肃 兰州 730030；2.中国科学院大学，北京 100049)乙炔和一氧化碳在催化剂作用下可以与含有活泼氢的分子发生羰基化反应得到不同的羰基化产物，如丙烯酸、丙烯酸酯及其衍生物、丙酸酯以及双羰化产物(丁二酸、顺丁烯二酸及其酸酐等)。就乙炔羰基化反应的催化剂研究进展进行了详细的综述,包括羰基金属、镍盐、钯盐及其配
天然气化工—C1化学与化工 2015年5期2015-03-28
- 甲醇羰基化制醋酐市场及技术进展
0411）甲醇羰基化制醋酐市场及技术进展曹有章 于艳 (中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司, 宁夏 银川 750411）目前我国的醋酐市场正快速发展，居民的消费量也随之增长。当前较为先进的是甲醇羰基化技术，该项技术可以将甲醇和醋酸的一氧化碳羰基合成醋酐。本文主要从醋酸、醋酐当前市场现状出发，阐述了相关的生产技术以及羰基合成醋酐技术的新进展。甲醇；醋酐；羰基化；技术进展醋酐是一种化工原料，其用途广泛，在医学上可以用于制备合霉素、阿司匹林等药物，在染料工业上
化工管理 2015年4期2015-03-24
- CTAB-NaOH混合液碱处理HZSM-35分子筛催化DME羰基化反应
、非贵金属催化羰基化制备乙酸甲酯，且其八元环内的B酸位是羰基化反应的活性位［3-4］。Liu等［5-6］的研究表明，在催化DME羰基化制备乙酸甲酯反应中，酸性丝光沸石在低温下表现出很高的催化活性和产物选择性，但其失活速率较快；ZSM-35分子筛催化剂则表现出较好的稳定性，但其催化活性相对较低。采用NaOH碱处理，可使HZSM-35催化剂产生一部分介孔，明显提高其催化活性和稳定性［7-8］。Schmidt等［9］采用十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和NaOH
石油学报（石油加工） 2014年6期2014-10-22
- 制备条件对CuCl/HMS催化甲醇液相氧化羰基化反应的影响
法中，甲醇氧化羰基化法制备DMC由于具有工艺简单、环境污染少等特点而成为国内外研究开发的重点[3]，该方法不仅在热力学上十分有利，原子利用率高达80%[4]，而且具有原料来源广泛，成本低廉的优势[5].HMS分子筛是一种短程有序排列的中孔六角分子筛[6]，其合成简便，扩散性能优越，并且由于氢键的作用，使其具有较厚的孔壁，进而具有更高的热及水热稳定性[7].HMS分子筛具有较高的吸附容量、热稳定性和较短的孔道长度，特别有利于反应物分子和产物分子的扩散，作为催
河北工业大学学报 2014年4期2014-10-13
- 雌孕激素药物与中老年女性体内氧化应激反应的相关性
激素治疗后体内羰基化水平，为临床治疗提供依据。1 资料与方法1.1对象 研究对象为就诊于我院妇产科的绝经期女性，既往无血栓、高血压、糖尿病、代谢疾病等影响心血管系统的疾病，血浆17-β-雌二醇均≤50 pg/ml的健康绝经后女性，无吸烟史、饮酒史、甲状腺疾病、肝脏疾病。研究前未服用降胆固醇药物、抗氧化维生素制剂及影响新陈代谢的性激素药物。随机分成三组，各组受试者平均年龄、绝经时间、体重指数(BMI)无统计学差异。见表1。口服药物组予17-β-雌二醇1 mg
中国老年学杂志 2014年8期2014-09-12
- 二茂铁基丙炔酸甲酯的合成*
2催化下，4经羰基化反应合成了新化合物二茂铁基丙炔酸甲酯(5)，其结构经1H NMR，13C NMR和HR-MS表征。在最佳反应条件［5 mol%PdCl2为催化剂，4 mol% CuI为助催化剂，在K2CO3作用下，回流反应2 h］下，5收率83%。羰基化反应;二茂铁乙炔;二茂铁基丙炔酸酯;合成丙炔酸酯是一类具有酯基的不饱和化合物，酯基的吸电子作用使碳碳三键具有较高的活性，易发生亲核加成反应［1］。近三十年来，通过对丙炔酸酯的结构进行修饰得到大量丙炔酸酯
合成化学 2014年3期2014-06-23
- BP开发出两项低成本生产乙酸和乙烯的新技术
主导地位的甲醇羰基化工艺已经达到了极限，因此该公司几年前就决定开发新技术，以便从根本上提高规模化生产乙酸的经济性。与甲醇羰基化法技术相比，该“SaaBre”技术有望显著降低乙酸的生产成本。“Hummingbird”技术为乙醇脱水生产乙烯工艺。与现有技术相比，其成本较低且工艺更加简单。BP称“Hummingbird”是新一代技术，采用专有催化剂、温和的运行条件并且具有很高的选择性。据悉，BP公司正在积极探索将这两项技术进行工业化的有效途径，表示拟在未来的乙酸
石油化工技术与经济 2014年1期2014-04-06
- 二甲醚与合成气反应制乙醇的热力学计算与分析
15K时二甲醚羰基化反应的标准热力学平衡常数为16.25，此时反应比较完全；1000K时平衡常数为1.58，此时DME羰基化反应受到极大抑制。反应2为乙酸甲酯加氢反应，当温度从 298.15K上升到1000K时，反应的平衡常数 lg KP从 3.97降低到－0.35，反应2的平衡常数较小，因此反应应选择在低温反应下进行。图1 反应温度对K P的影响3.2 温度和压力对DME羰基化反应和MA加氢反应体系中平衡转化率的影响由Matlab计算了DME羰基化反应中
化工进展 2014年5期2014-03-03
- 乙醇气相羰化合成丙酸及丙酸乙酯催化剂研究进展
法，综述了乙醇羰基化反应机理和活性组分、催化助剂、载体的选择及其对催化过程的影响。通过对比不同的乙醇羰基化催化剂，提出现有研究的不足和今后的研究方向。乙醇；丙酸；丙酸乙酯；羰化反应；催化剂丙酸是一种重要的化工原料，丙酸及其衍生物在化工、医药、饲料、食品及粮食保存等领域得到了广泛地应用[1]，是世界上公认的一种安全有效、经济实惠的食用性防腐剂。随着丙酸在医药、饲料和食品等行业使用量逐年增加，国内生产的丙酸已远远不能满足行业使用需求，故我国每年需要进口大量的丙
化学工程师 2014年7期2014-02-09
- 血根碱清除自由基及抑制生物大分子氧化的作用
A）氧化损伤和羰基化损伤模型，研究血根碱对上述损伤的保护作用；采用TBA法分别测定血根碱对FeSO4诱导的大豆卵磷脂氧化损伤的抑制作用，及AAPH诱导的鲱鱼精DNA氧化损伤的抑制作用。结果：血根碱可有效清除DPPH自由基，且呈浓度依赖性，在100 μmol/L时清除率为85.94%；1～100 μmol/L的血根碱可显著保护Cu2+/H2O2及AAPH体系诱导的BSA损伤；10～100 μmol/L的血根碱可显著保护由Cu2+/H2O2体系诱导的BSA蛋白
食品科学 2014年9期2014-01-20
- 小谈醋酐的生产工艺
势。由此可见，羰基化法合成醋酐取代乙烯酮法和乙醛氧化法工艺，羰基化法合成醋酐成为醋酐生产工艺的发展趋势。二、醋酐的生产工艺1.醋酐的主要性质醋酐为醋酸酐的简称，学名为乙酸酐，结构式为（CH3CO）2O。醋酐为无色透明，具有刺激性气味和腐蚀性的液体，有强催泪性，易燃，易溶于乙醇、乙醚、苯及氯仿。1.1 物理性质醋酐性质与乙酸极其相似。熔点-73.1℃，沸点139.5℃（101.3KPa）,相对密度 1.0838，自燃点 315℃，爆炸极限 2～10.2%（在
化工管理 2013年8期2013-08-15
- 高聚物固载铑催化剂催化甲醇羰基化反应的探讨
醋酸可以由甲醇羰基化直接得到。目前采用甲醇羰基化法占目前世界乙酸生产量的80%左右。1970年美国的Monsanto公司开发出以铑/碘化物为催化剂的甲醇羰基化工艺[1]并将其工业化，该技术使用RhI3作为催化剂RhI3在CO加压的条件下能溶解于甲醇与碘羰基配合物进行反应，醋酸以甲醇为基准的选择率在99%以上，以CO为基准的选择率也达到了90%以上。1986年，Monsanto公司将甲醇制醋酸技术出售给BP公司，经BP公司进一步开发改进，于1995年成功开发
石油化工应用 2013年3期2013-08-15
- 稀土对铱基甲醇羰基化催化体系性能的影响
首创了低压甲醇羰基化合成乙酸的工艺［2］，其原子经济型的反应特征确立了C1化学含氧化合物在新一代煤化工发展中的产业优势，成为我国丰富的煤和天然气资源深加工利用的优选途径。目前，世界范围内，采用低压甲醇羰基化工艺生产的乙酸的产量可占到乙酸总产量的80%左右。20世纪90年代，BP公司成功研制出Ir-Ru-I甲醇羰基化催化体系，并在此基础上开发了CativaTM甲醇羰基化制乙酸新工艺［3-7］。相对于孟山都工艺的Rh-I甲醇羰基化催化体系，Ir-Ru-I催化体
石油化工 2013年3期2013-05-03
- BP开发出两项低成本生产醋酸和乙烯的新技术
主导地位的甲醇羰基化工艺已经达到了极限，因此该公司几年前就决定开发新技术，以便从根本上提高规模化生产醋酸的经济性。与甲醇羰基化法技术相比，“SaaBre”技术有望显著降低醋酸的生产成本。“Hummingbird”技术为乙醇脱水生产乙烯工艺。与现有技术相比，其成本较低且工艺更加简单。BP 称，“Hummingbird”是新一代技术，采用专有催化剂，温和的运行条件，并且具有很高的选择性。李雅丽 摘自 PCN, 2013-11-11
化学反应工程与工艺 2013年6期2013-04-10
- 草质素体外清除自由基及抑制蛋白质氧化的作用
氧化，而蛋白质羰基化则是蛋白质直接和间接氧化的结果之一，是蛋白质分子被自由基氧化修饰的一个重要标记[3]。研究表明，蛋白质的氧化损伤可造成许多重大疾病，如帕金森(PD)、阿尔茨海默(AD)和肌萎缩侧索硬化(ALS)等衰老相关疾病[4]，肿瘤[5]及其他疾病[6]。因此抗氧化剂的开发以及对机体生物大分子的保护成为国内外研究的热点。近年，大量研究已证实，黄酮类物质，如黄芩黄素、黄芩苷、槲皮素、假荆芥属苷等[7-11]，具有较强清除自由基的能力及抗衰老、抗癌、消
食品科学 2013年17期2013-02-13
- 由煤制乙炔经羰基化反应合成丙烯酸的研究进展
绍由煤制乙炔经羰基化反应合成丙烯酸的研究进展，包括丙烯酸的市场分析、合成工艺路线、催化剂筛选等。图1煤制丙烯酸的流程图 Figure1Flow graph of coal-based acrylic acid1 丙烯酸的市场分析丙烯酸是一种大宗化工产品，其分子结构中含有不饱和双键及羧基。丙烯酸及其衍生物(丙烯酸酯等)通过自聚或与其它不饱和烃类发生多聚而形成多种不同性能和用途的聚合物材料，如丙烯酸酯类树脂以及高吸水性树脂等，广泛应用于建筑、造纸、皮革、纺织、
合成化学 2012年3期2012-11-21
- 醋酸镱催化异佛尔酮二胺甲氧羰基化反应
佛尔酮二胺甲氧羰基化反应谭学峰1，2，王 越1，李建国1，胡晓佳1，王公应1（1. 中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2. 中国科学院 研究生院，北京 100049）在常压、无溶剂条件下，研究了以异佛尔酮二胺（IPDA）和碳酸二甲酯（DMC）为原料合成异佛尔酮二氨基甲酸甲酯（IPDC）的甲氧羰基化反应。考察了多种金属醋酸盐的催化活性，实验结果表明，稀土金属醋酸盐的Lewis酸性越强，IPDC的收率和选择性越高，其中醋酸镱的活性最高。
石油化工 2012年9期2012-11-09
- 二苯醚水解耦合苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的热力学分析
解耦合苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的热力学分析杜治平，林志坤，黄丽明，袁 华，吴元欣（武汉工程大学 绿色化工过程教育部重点实验室湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北 武汉 430073）以碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的热力学数据为基础，结合Benson、Joback和马沛生基团贡献法估算了碳酸二苯酯（DPC）的热力学性质，进而计算了苯酚氧化羰基化合成DPC反应和二苯醚水解反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数。计算结果表明，两个反应均为放热反应；在
石油化工 2012年8期2012-11-09
- 羰基化反应多相催化剂的研究进展
710065）羰基化反应多相催化剂的研究进展裴 婷（西安石油大学，陕西 西安 710065）综述了国内外羰基化反应中多相催化剂的研究现状、技术特点及最新进展，指出了羰基化反应多相催化剂的研究方向。羰基化反应；均相催化剂；多相催化剂；C1化学随着石油化工和煤化工技术的发展受到世界各国的关注和重视，以及化工原料多样化和能源“非石油化”，人们已将低碳经济做为研究的重要方向之一。C1化学已成为天然气化工、合成气化工、CO化工、CO2化工、甲醇化工及甲醛化工等重要分
化工技术与开发 2012年6期2012-04-11
- 氧化羰基化法合成有机碳酸酯的研究进展
)特约述评氧化羰基化法合成有机碳酸酯的研究进展马新宾,黄守莹,王胜平,张萍波(天津大学 化工学院 绿色合成与转化教育部重点实验室,天津 300072)对氧化羰基化法合成绿色化学品有机碳酸酯的研究概况进行了综述,着重介绍了有机碳酸酯的性质和用途、催化剂的开发、反应机理和工艺过程的研究进展。在现有的非光气法合成有机碳酸酯的工艺路线中,氧化羰基化法生产相对安全、原子经济性高、副产物为水,符合绿色化学的原则,具有很好的发展前景。开发设计高效、稳定的催化剂,进一步加
石油化工 2010年7期2010-11-09