芳构
- 正丁烷芳构化九集总反应动力学模型研究
00083)轻烃芳构化技术是指在改性择形分子筛的催化作用下,将重整抽余油及炼油厂液化气等轻烃组分转化为芳烃并副产氢气的石油炼制技术。该技术具有工艺流程简单、原料适应性强、产品价值高、建设费用低等优点,与其他装置组合配套使用能大大提高炼化一体企业的原料利用率[1-2]。然而,对轻烃芳构化反应过程的影响因素的认识目前仍有不足,限制了芳构化工艺条件的优化,因而开展轻烃芳构化反应动力学研究,不仅可以预测产物分布和产品性质,而且对装置运行优化和反应器设计也具有重要意
石油炼制与化工 2023年11期2023-11-06
- γ-硝基酚类化合物的合成
酮及其衍生物氧化芳构化反应[6-7]等。其中环己酮及其衍生物的氧化芳构化反应由于优异的底物普适性而得到广泛关注，金属[8-9]和非金属[10]在催化氧化芳构化反应中均表现出良好的催化效果。由于金属催化氧化芳构化反应中存在重金属残留问题[10]，非金属催化引起了化学工作者广泛兴趣。基于Michael 产物氧化芳构化制备苯酚的研究，发现CuBr2能很好地催化环己酮衍生物的芳构化反应，取得了良好的催化效果[11-12]。机理研究发现，反应过程均涉及溴化和脱溴化氢
浙江化工 2022年11期2022-12-06
- 金属改性分子筛提高低碳烯烃芳构化性能研究进展
值的属性，使烯烃芳构化技术一举成为当下最热门的烯烃转化技术。发展烯烃芳构化技术不仅有利于生产高辛烷值汽油，还可以用于生产具有高附加值的BTX（苯、甲苯和二甲苯）。但该技术发展需要解决产品芳烃选择性低和催化剂易结焦失活，而解决此类难题的关键在于催化剂的研发，从而需要对烯烃芳构化关键反应过程及催化剂的构效关系有充分认识。烯烃芳构化过程是指在一定反应条件下烯烃通过催化剂的作用，经过裂解、齐聚、环化、氢转移和脱氢等一系列连串反应最终转化成为芳烃的过程[3]。催化剂
化学反应工程与工艺 2022年4期2022-11-15
- 高沸点芳构化反应产物组成测定的研究
石化有限公司轻烃芳构化装置为国内首套规模化以上的芳构化装置，装置的原料主要是重整戊烷油、芳烃抽余油、裂解碳五、醚后碳四等的轻烃，通过连续芳构化催化剂LAC-1反应后转化为轻质芳烃组分，主要产品为苯、甲苯、C8+芳烃以及丙烷、C4液化气组分等。轻烃芳构化工艺是近几十年来迅速发展的一种生产芳烃的技术，用于生产芳烃和高辛烷值油的混合组分。但是在芳构化反应产物中会有少量非芳烃组分未被完全转化，这些非芳烃组分会影响后续产品的质量，导致甲苯产品中非芳含量偏大而不合格。
大众标准化 2022年11期2022-07-08
- 不同硅/铝比La/ZSM-5分子筛对催化裂化轻汽油异构化/芳构化性能的影响
烷值组分的异构/芳构化技术具有较大的现实意义[2]。汽油组分中的烯烃大多来自于催化裂化(FCC)汽油，降烯烃目标的实现主要靠FCC汽油的降烯烃。目前中国炼油厂汽油加氢工艺多采用分馏的方式，将FCC汽油切割为多烯烃低硫的轻汽油和低烯烃高硫的重汽油，以不同技术手段对两者区别处理，以较小成本实现汽油清洁化。ZSM-5分子筛因晶粒小、孔道短、抗结焦失活能力强、芳构化性能优异等原因，大量的被用于烯烃异构/芳构化反应过程。近年来，研究者们通过HZSM-5分子筛合成条件
石油学报（石油加工） 2022年3期2022-05-11
- 移动床轻烃芳构化催化剂RF-4的研发及工业应用
[1-2]。轻烃芳构化是轻烃组分在改性择形分子筛的催化作用下发生裂解、异构化、齐聚、环化脱氢和氢转移等反应，转化为高价值芳烃并副产氢气的石油加工技术，具有原料适应性广、产品价值高、工艺流程简单、建设费用低等优点，近年来发展迅速[3]。芳构化的反应原料通常为炼化企业副产的低价值C4～C7组分，不与催化重整、蒸汽裂解和催化裂解等核心装置争夺石脑油原料，可充分利用现有石油组分，拓宽生产芳烃的原料来源。此外，轻烃芳构化装置的纯氢产率与催化重整装置基本相当，其产生的
石油炼制与化工 2022年2期2022-02-15
- 多段流化床强化甲醇或烷烃芳构化研究进展
方向。然而，甲醇芳构化是高温强放热过程，烷烃芳构化是高温强吸热过程，均存在催化剂积炭失活的可能[13-19]，使用流化床反应器，可满足过程的连续反应再生要求以及装置大型化后温度平稳控制的要求[20]。但是，单段流化床中的气固返混状态导致转化深度受限[20-21]，无法有效满足这两个中间产物多、反应网络复杂的过程的转化需求。多段流化床技术是在流化床的轴向空间设置多层分隔板，既可抑制气体返混，又可为分段换热创造变温环境，为适应不同原料或中间体的转化动力学特性提
化工学报 2021年12期2022-01-10
- 不同硅铝比HZSM-5 催化正己烷耦合甲醇芳构化
，而轻烃耦合甲醇芳构化反应是在分子筛催化剂作用下烃类与甲醇发生的耦合芳构化反应[3-5]，反应过程发生物质和热量耦合，促进了反应物向生成物的转化，实现了煤化工和石油化工的结合，可谓“绿色化学”和“一举多得”的技术。Song 等[3]在固定床反应器上，以ZnZSM-5/ZSM-11 为催化剂，研究了原料中不同甲醇与正丁烷配比、反应温度、压力和空速等条件对甲醇耦合正丁烷制芳烃反应的影响。该研究发现，与单独的甲醇芳构化和正丁烷芳构化反应相比，当正丁烷反应中引入甲
化学反应工程与工艺 2021年1期2021-10-10
- 轻烃与甲醇耦合芳构化研究
醇共进料发生耦合芳构化反应，得到的产品辛烷值高(与轻烃原料相比，RON可提高20～30)、终馏点低(小于205 ℃)、密度和胶质含量等各项性质指标均符合高标号汽油调合组分的要求；其次，反应的芳烃选择性高，产物可作为芳烃装置原料。轻烃与甲醇耦合芳构化过程中，发生了热量耦合，因而反应条件温和，产品结构可灵活调节(根据所需产品特点，通过调节原料实现)[5-6]。近年来，许多学者进行了轻烃单体烃与甲醇耦合反应的相关研究。Yang Kang等[7]以PtSnK-Mo
石油炼制与化工 2021年9期2021-09-15
- 移动床轻烃芳构化催化剂再生烧焦模型的开发及工业应用
很大缺口。而轻烃芳构化技术是以轻烃(C3～C7)为原料，改性沸石分子筛为催化剂[1]，在温度为500～550 ℃、压力为0.1～0.2 MPa的条件下，通过裂化、齐聚、环化、脱氢、氢转移等诸多反应[2-3]，将C3～C7等轻烃资源加工为高附加值轻质芳烃产品的技术。轻烃芳构化技术一般包含2种工艺类型，即固定床芳构化和移动床芳构化。由于移动床芳构化工艺能够在更高的苛刻度下运行，具有更高的产品收率，因而受到人们的极大关注。移动床芳构化工艺主要包含了反应部分、催化
石油炼制与化工 2021年9期2021-09-14
- 轻烃芳构化催化剂的再生
35000)轻烃芳构化工艺是在改性择形分子筛催化剂的催化作用下将轻烃组分转化为芳烃并副产氢气的石油加工技术[1]，具有原料适应性广、产品价值高、工艺流程简单、建设费用低等优点，近年来发展较快。其中采用固定床工艺的有Mitsubishi Oil公司的Z-forming工艺、Sanyo公司的alpha工艺、Nikko Kyodo公司的LNA(Light naphtha aromatization)工艺等，采用移动床技术的有UOP/BP开发的CYCLAR工艺过程
石油学报（石油加工） 2021年5期2021-09-04
- 低碳烷烃芳构化反应机理研究进展
的变化，通过轻烃芳构化工艺，将廉价的低碳烃资源转化成高附加值的BTX，不仅能实现芳烃增产，而且具有可观的经济效益。此外，轻烃芳构化工艺在芳烃产物分布上倾向于多产苯和甲苯，与倾向于多产二甲苯及碳九芳烃的催化重整工艺在芳烃生产上形成了很好的互补，并且通过调整催化剂组成和反应条件，轻烃芳构化工艺还可多产碳二/碳三的低碳烷烃和烯烃，能为后续乙烯装置或丙烷脱氢装置提供原料，为炼油厂提供了更多、更灵活的选择。由此可见，轻烃芳构化技术值得大力发展和深入研究。目前，已经开
石油学报（石油加工） 2021年3期2021-05-14
- 江南大学的甲烷无氧芳构化活性中心研究获进展
。CH4无氧脱氢芳构化生成芳烃和氢气是原子经济反应，是实现上述过程的有效途径。CH4作为一种高度稳定、最简单的烃分子，在高温下实现其分子中C—H键的可控活化转化仍极具挑战。一直以来，CH4无氧芳构化反应主要围绕着钼基分子筛催化剂开展研究，其他过渡金属如铁等作为活性组分具有较低的活性和芳烃选择性。该研究团队基于对CH4分子中C—H键可控活化机制研究，通过调控Fe物种在HZSM-5分子筛中的存在形式，实现了CH4分子的可控活化，且高效转化生成芳烃。试验和表征结
石油炼制与化工 2021年8期2021-01-15
- 江南大学甲烷无氧芳构化活性中心研究获进展
。CH4无氧脱氢芳构化生成芳烃和氢气是原子经济反应，是实现上述过程的有效途径。CH4作为一种高度稳定、最简单的烃分子，在高温下实现其分子中C—H键的可控活化转化仍极具挑战。一直以来，CH4无氧芳构化反应主要围绕着钼基分子筛催化剂开展研究，其它过渡金属如铁等作为活性组分具有较低的活性和芳烃选择性。研究团队基于对CH4分子中C—H键可控活化机制研究，通过调控Fe物种在HZSM-5分子筛中的存在形式，实现了CH4分子的可控活化，且高效转化生成芳烃。实验和表征结果
石油化工技术与经济 2021年3期2021-01-13
- 正己烷芳构化反应催化剂研究
剂评价装置上进行芳构化催化反应。探究了未改性的HZSM-5与使用醋酸锌改性后的HZSM-5催化剂对产品性能的影响。结果表明：在420 ℃、重时空速为2 h-1的操作条件下，使用Zn/HZSM-5为催化剂进行的芳构化反应，其液相产品中芳烃质量分数达到93.61%，芳烃收率为34.77%，均高于使用HZSM-5为催化剂进行的芳构化反应，这表明该催化剂芳构化性能更好。并通过热重及红外光谱对两种催化剂的酸密度和酸类型进行了表征。表征结果显示，HZSM-5与Zn/H
当代化工 2020年11期2020-12-17
- 锌和钾改性HZSM-5临氢芳构化催化剂研究
7～C8馏分作为芳构化的原料生产芳烃是一条很好的利用途径。非临氢芳构化工艺国内外已有研究，并有多种非临氢芳构化工艺实现工业化[1-14]，如BP公司、UOP公司联合开发的Cyclar工艺,Sanyo公司开发的Alpha工艺,Chevron公司开发的Aromax工艺,Mobil公司开发的M2-forming工艺,IFP和Salutec公司联合开发的Aroforming工艺,日本三菱石油和千代田公司联合开发的Z-FormingTM工艺,俄罗斯科学院开发的Zeo
石油学报（石油加工） 2020年4期2020-09-27
- 可见光促进的苯及衍生物去芳构化反应
且价廉易得. 去芳构化反应可直接高效地将平面且廉价易得的芳香化合物转化为高度官能团化的三维结构分子, 从而快速构建季碳中心[1～7]并引入更多新的官能团. 去芳构化的产物结构在众多天然产物及具有生物活性分子中广泛存在(Scheme 1)[8～12]. 与其它芳环相比, 简单苯衍生物具有更加稳定的芳香性结构, 因而反应活性更低, 去芳构化的难度更大. 以往的研究报道主要集中在Birch还原、过渡金属催化的氢化反应、自由基去芳构化及过渡金属诱导的去芳构化反应等
高等学校化学学报 2020年7期2020-07-13
- 混合碳四临氢芳构化技术工业应用
要：介绍了碳四芳构化技术原理和20万t/a混合碳四临氢芳构化工业装置概况。对芳构化工业装置工艺条件持续优化，在碳四原料中C4烯烃含量39.61%（w），反应温度360～410 ℃、反应压力1.9 MPa、进料体积空速1.0 h-1、氢油体积比50∶1的临氢操作条件下，C4烯烃转化率达98.0%，生成油总收率32.05%（w）。混合芳烃（可作高辛烷值汽油调和组分）馏程37～207 ℃，其中芳烴含量45.24～55.42%（w），RON≥94.03。优化后的
当代化工 2019年10期2019-12-02
- 正戊烷和甲醇共芳构化反应中Zn/ZSM-5催化剂的失活研究
在催化甲醇和轻烃芳构化反应中具有较好的芳烃选择性，因此常作为芳构化催化剂的活性组分[1]。为了进一步提高芳构化过程中的芳烃选择性和催化剂稳定性，国内外许多研究工作集中于ZSM-5分子筛的改性、碱处理和水热处理等方面。Sirokman等[2]研究了Ga离子交换法得到的GaZSM-5分子筛的正戊烷芳构化活性，在550 ℃的反应温度下，正戊烷转化率为100%，芳烃收率达到50%。Lee等[3]研究了用碱液和氟硅酸铵对GaZSM-5分子筛处理后的催化剂的正戊烷芳构
石油炼制与化工 2019年9期2019-09-18
- 不同Pt前躯体对Pt/KL催化剂芳构化性能的影响
近年来发展了轻烃芳构化技术，主要分为酸式芳构化和碱式芳构化两种工艺技术。酸式芳构化主要以Zn/HZSM-5为催化剂，轻质链烷烃首先在催化剂上脱氢聚合，之后环化脱氢生成芳烃，但是干气、液化气产量大，经济性差；碱式芳构化主要以Pt/KL为催化剂，C6+链烷烃在催化剂上脱氢环化再脱氢生成芳烃，该工艺技术兼具较高的液体收率和芳烃收率，芳构化性能优异[1-6]。因此Pt/KL碱式芳构化技术逐渐引起人们的重视。KL分子筛是一种具有十二元环、一维孔道的碱性分子筛，将贵金
石油学报（石油加工） 2019年4期2019-07-31
- 碳四烃芳构化生产混合芳烃技术开发及工业应用
化剂作用下，通过芳构化反应生产混合芳烃是近年来迅速发展起来的一项大规模利用碳四资源的新技术。英国BP公司和美国UOP公司联合开发的Cyclar技术是世界上最早报道开发的碳四烃芳构化技术[1]，该技术采用镓改性HZSM-5分子筛催化剂，以碳四烃为原料生产混合芳烃。为克服催化剂失活问题，Cyclar工艺采用UOP公司移动床反应的连续再生技术，并建成30 kta工业示范装置投产。20世纪90年代末，国内开展了碳四烃芳构化技术研究[2-6]。中国石化洛阳石化工程公
石油炼制与化工 2019年5期2019-05-07
- 稳定性改进的甲烷芳构化催化剂的合成及其应用
10065）甲烷芳构化反应具有产物价值高及分离简单等优点而受到广泛关注。自从1993年我国学者王林胜等[1]首次报道了甲烷在过渡金属修饰的ZSM-5分子筛上直接催化转化为芳烃和氢，及其随后首次报道[2]了在Mo/HZSM-5上甲烷高活性、高选择性生成苯以来，人们对甲烷芳构化催化剂的研究非常活跃[3-6]。近年来，该研究主要集中于催化剂的活性组分[7-8]、酸性和结构[9-10]、添加剂影响[11-12]以及分子筛结构的改进等，而对通过改进甲烷芳构化催化剂的
天然气化工—C1化学与化工 2019年6期2019-02-18
- 催化裂化干气芳构化制混合芳烃的研究进展
、芳烃抽提、轻烃芳构化等工艺[1]。在这些工艺中，生产混合芳烃的原料主要为液化石油气、低碳烃与催化裂化干气等。其中，催化裂化干气是催化裂化装置加工重质油得到的副产物，主要由氮气、乙烯、乙烷、甲烷等成分构成，在一段时间内，大多数炼厂都是将其作为燃料直接燃烧掉，造成了资源的浪费与企业经济的损失。随着资源日益紧缺，研究者提出可采取水合物分离法、膜分离法、吸收法、变压吸附法、深冷分离法、膨胀机法等技术[2]对催化裂化干气主要组分进行分离提纯再利用，这些技术虽然有效
山东化工 2019年21期2019-02-16
- 甲烷无氧芳构化反应最新研究进展
5催化剂上的无氧芳构化反应，从而引起了国内外学者的广泛关注[5-8]。甲烷无氧芳构化反应是天然气直接转化过程中的一个重要反应，该反应避免了甲烷深度氧化而造成芳烃选择性低的缺点，反应主要产物苯又是需求量较大的化工原料，在常温下是液态，容易与气相分离，从而简化了生产工艺；另一主要反应产物氢可作为燃料电池、化工加氢和油品精制等所需的氢源[9]。经过多年来的研究，国内外研究学者对于甲烷无氧芳构化反应的基础研究基本达成共识：(1)Mo/HZSM-5催化剂是一种双功能
天然气化工—C1化学与化工 2018年2期2018-05-24
- HZSM-5/SAPO-5复合分子筛的制备及其在异丁烷芳构化反应中的催化性能研究
子筛是传统低碳烃芳构化催化剂，由于其酸性太强，低碳烃芳构化裂解副反应严重而催化剂易结焦失活。目前主要通过金属改性[1]、酸改性[2]、碱改性[3,4]等后处理法对其孔结构和表面酸性进行调变，以提高HZSM-5催化稳定性，但这些方法均对其结构强度造成一定破坏，影响其工业应用。核壳分子筛由于核相和壳相分子筛的强弱酸协同作用可提高低碳烃芳构化催化剂活性和使用寿命[5]。目前，同晶型核壳分子筛主要采用将核相分子筛直接投到壳相分子筛的合成母液中、并在核相分子筛上直接
天然气化工—C1化学与化工 2018年1期2018-03-24
- 丁烯异构装置改造后运行及经济效益浅谈
411）目前丁烯芳构化装置经济效益全面萎缩，面对原料碳四价格的居高不下，面对油品价格的低迷不振，面对产品液化气价格的持续“倒挂”，丁烯芳构化装置面临着严峻的挑战，对原有的丁烯芳构装置进行改造势在必行，改造后生产可作为MTBE原料的含异丁烯的液化气，对装置改造及经济效益进行分析。改造；对比分析1 装置改造概述丁烯芳构装置一共有A、B、C三个反应系列，其中，A列和B列共用一套吸收稳定系统，C列为单独的吸收稳定系统。通过研究讨论，最终选定了以丁烯异构装置为龙头的
化工管理 2017年24期2017-09-11
- 汽油洗涤循环氢脱烃塔设计
SHY-DL临氢芳构化技术，将该企业已停用的半再生重整预加氢装置改造为10万吨/年醚后碳四芳构化装置。为解决该芳构化装置中的循环氢含烃量过高的问题，本文拟采用汽油洗涤的方式来脱除循环氢中的烃类。为保证洗涤效果，本文借助Aspen Plus、研究了洗涤液温度、洗涤液流量、洗涤压力、理论板数等影响汽油洗涤循环氢脱烃效果的因素，确定了汽油洗涤循环氢脱烃塔适宜的工艺参数。汽油、循环氢、洗涤1 引言碳四芳构化技术始于上世纪70年代，该技术因能将低碳烃类转化为芳烃组分
化工管理 2017年10期2017-04-12
- Zn改性对HZSM-5分子筛液化气芳构化性能的影响
-5分子筛液化气芳构化性能的影响邢 普1,2，张瑞珍1,2*，温少波1,2，赵 欣1,2，王志翔1,2，韩培德1,2，赵亮富3（1．太原理工大学材料科学与工程学院，山西 太原 030024；2.新材料界面科学与工程教育部重点实验室，山西 太原 030024；3．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西 太原 030001）将硅铝比为38的HZSM-5分子筛与质量分数为30%的粘结剂拟薄水铝石AlO(OH)（焙烧后为γ-Al2O3）混合并经Zn改性制得Zn/(HZ
天然气化工—C1化学与化工 2016年6期2016-03-21
- Ga改性HZSM-5的芳构化反应机理研究进展
性HZSM-5的芳构化反应机理研究进展程牧曦，谭亚南，何 霖，艾 珍，王 华，郑 敏，韩 伟（西南化工研究设计院有限公司 国家碳一化学工程技术研究中心，四川 成都 610225）Ga改性的HZSM-5分子筛整合了金属的脱氢能力，分子筛的酸催化及择型催化作用，是目前最为成熟的轻烃芳构化催化剂。本文以近年来在Ga/HZSM-5芳构化机理方面研究所取得的进展为基础，综述了Ga离子在催化剂制备及芳构化反应中的作用。接着结合机理方面的结论，讨论了Ga/HZSM-5催
天然气化工—C1化学与化工 2016年4期2016-03-20
- Zn、Ga改性多级孔ZSM-5分子筛的原位合成及甲醇芳构化催化性能
的原位合成及甲醇芳构化催化性能蒋忠祥，王海彦*，张 玲，魏 民，孙 悦（辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁 抚顺 113001）采用水热合成法原位合成了Ga和Zn改性的多级孔ZSM-5分子筛，采用XRD、FT-IR、SEM、NH3-TPD、BET等手段对制备的分子筛样品进行了表征，并对催化剂进行了催化甲醇芳构化反应性能评价。结果表明，合成的ZSM-5分子筛具有多级孔结构，Ga、Zn改性对催化剂形貌影响较小，但是能够调节分子筛表面L/B酸比例，B酸量明
天然气化工—C1化学与化工 2016年4期2016-03-20
- 碳四烷烃芳构化装置加工凝析油（C5～C12）的研究
300）碳四烷烃芳构化装置加工凝析油（C5～C12）的研究林贞军 刘吕花（四川中腾能源科技有限公司，四川 遂宁 629300）我公司利用C4液化气芳构化工艺技术（Nano form⁃ing，N-F），以凝析油与烷烃液化气混合物作为原料，利用纳米分子筛催化剂生产出合格的烯烃含量低、辛烷值高的汽油调合组分。不仅提高了凝析油产品价值，也扩宽了本装置的原料来源。凝析油；芳构化；调合组分芳构化技术从2006年的初露锋芒到2010年达到鼎盛时期，仅用了5年的时间。自2
化工管理 2016年36期2016-02-13
- Zn引入量对ZSM-5甲醇芳构化反应性能的影响
对ZSM-5甲醇芳构化反应性能的影响董光斌（中国石油宁夏石化公司，宁夏银川750026）通过掺杂法向ZSM-5分子筛中引入Zn，制得一系列ZnHZSM-5催化剂，并采用XRD、ICP-MS方法对催化剂进行表征。使用固定床反应装置上考察了Zn负载量对甲醇芳构化反应（MTA）的影响。结果表明，经过Zn改性过的ZSM-5分子筛晶型结构基本没有发生变化，ZnO在ZSM-5分子筛表面分布比较均匀。Zn能提高HZSM-5的MTA反应活性和BTX选择性，1%Zn负载量可
石油化工应用 2015年7期2015-10-27
- 醚后碳四在ZSM-5分子筛催化剂上的芳构化反应性能
分子筛催化剂上的芳构化反应性能樊金龙，许 磊，徐亚荣(中国石油乌鲁木齐石化公司研究院，乌鲁木齐 830019)在小型固定床试验装置上考察了ZSM-5分子筛催化剂对醚后碳四芳构化反应的催化性能，并进行了催化剂长周期活性稳定性评价。结果表明，在反应温度为380 ℃、反应压力为2.0 MPa、氢油体积比为300、质量空速为2.0 h-1的条件下，催化剂的长周期运行活性稳定，烯烃转化率大于99%，干气产率小于2%，液化气产率为57%～64%，C5+液体收率为35%
石油炼制与化工 2015年3期2015-09-04
- 双金属改性ZSM-5/L复合分子筛的制备及其催化芳构化反应性能
筛的制备及其催化芳构化反应性能张若杰1，万 海1，2，3，张 乐1，2，宋丽娟1，2(1.辽宁石油化工大学辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室，辽宁 抚顺 113001；2.中国石油大学(华东)化学工程学院；3.中国石油抚顺石化公司石油三厂)采用分级改性的方法制备Zn-ZSM-5/Pt-L核壳型双金属催化剂，通过改变金属负载量的组配方式对催化剂表面酸性进行调控，利用X射线衍射(XRD)、氮气吸附脱附、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附-原位傅里
石油炼制与化工 2015年7期2015-09-03
- 碱处理和Zn改性对HZSM-5催化LPG芳构化性能的影响
]。目前，LPG芳构化技术的研究主要集中在单金属[4-6]和双金属[7-9]改性的HZSM-5沸石分子筛催化剂上，尚崇礼等以芳烃收率为考核指标，比较了改性HZSM-5分子筛的低碳烃芳构化活性顺序为：Ga＞Zn＞Cd＞Ni＞Cu＞Sr＞H。Zn/HZSM-5由于价廉及其在炼厂气、天然气和油田轻烃芳构化反应中优异的活性和选择性，受到了研究学者的高度重视[10-16]。锌改性HZSM-5主要通过调变分子筛酸性来减少副反应，从而提高催化剂的活性和稳定性[17]。而
天然气化工—C1化学与化工 2015年6期2015-07-18
- 飞行时间质谱调查超声膨胀条件下低碳烷烃芳构化反应
SM-5催化剂上芳构化反应，其反应物和产物直接由飞行时间质谱检测。发现在相同的催化剂上观察到结果与大气压条件下的结果完全不同，萘是主要产品。在低温下芳烃化合物形成与丙烷C3H7自由基在布朗斯特酸性位上偶联密切相关。在700 ℃初始的诱导期期间，13CHO中间体被形成，并且MoO3被转化为Mo2C。即CH4在Mo2C/HSM-5脱氢是速度控制步骤，而后期烷基芳构化反应能在更低的温度范围内进行。关 键 词：CHO中间体；反应机理；丙烷芳构化；飞行时间质谱中图分
当代化工 2015年9期2015-07-10
- 改性ZSM-5甲醇芳构化催化剂研究进展
性ZSM-5甲醇芳构化催化剂研究进展任浩楠，李 剑*，杨丽娜（辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁 抚顺 113000）综述了甲醇芳构化催化剂ZSM-5的改性处理，包含金属改性、双组分改性以及非金属改性的最新研究成果。经过改性的ZSM-5在甲醇芳构化反应中可以表现出芳烃产率、选择性、寿命等能力的提升。但是目前甲醇芳构化反应的BTX选择性较低，需要在选择适宜的助剂和改性条件方面进一步的探究。甲醇芳构化(MTA)；ZSM-5；改性；研究进展芳烃，特别是轻质
天然气化工—C1化学与化工 2015年3期2015-02-12
- 飞行时间质谱调查超声膨胀条件下低碳烷烃芳构化反应
胀条件下低碳烷烃芳构化反应王 芳1, 李 陵2，张仕中2，刘炳泗1,2（1. 天津大学 理学院化学系, 天津 300072; 2. 香港大学 理学院化学系, 香港 999077）在超声膨胀条件下，调查了甲烷和丙烷烃在3%Mo/HZSM-5催化剂上芳构化反应，其反应物和产物直接由飞行时间质谱检测。发现在相同的催化剂上观察到结果与大气压条件下的结果完全不同，萘是主要产品。在低温下芳烃化合物形成与丙烷C3H7自由基在布朗斯特酸性位上偶联密切相关。在700 ℃初始
当代化工 2015年9期2015-02-07
- Ga/ZSM-5催化剂上乙醇芳构化研究
-5催化剂上乙醇芳构化研究李柃昕，刘昊然，杨龙龙，张子炎，高东泽，魏 民，王海彦（辽宁石油化工大学 化学化工与环境学部，辽宁 抚顺 113001）采用Na2CO3水溶液处理法制备了多级孔ZSM-5分子筛，采用BET、NH3-TPD、SEM、XRD等手段进行了表征，研究了碱处理前后ZSM-5分子筛孔结构、表面酸性、形貌和晶相的变化。采用浸渍法制备了碱处理ZSM-5分子筛负载金属镓的Ga/ZSM-5催化剂。结果表明，碱处理后ZSM-5分子筛形成了较多介孔，ZS
当代化工 2015年2期2015-01-04
- 混合C4芳构化反应的热力学研究
SM-5沸石上的芳构化引起人们的广泛关注[1-3]，该技术实现了大规模应用，不仅实现了C4资源的优化利用，而且为芳烃的生产开辟了新的原料来源。本文对混合C4芳构化过程进行热力学计算，阐述反应温度对芳构化反应的影响，为混合C4芳构化的研究提供热力学依据。1 C4芳构化反应体系描述混合C4芳构化涉及的化学物质较多，原料及其反应产物中的主要组分如下：反应原料：1-C4H8、iC4H8、c-2-C4H8、t-2-C4H8、nC4H10、iC4H10。反应产物：H2
当代化工 2014年4期2014-11-14
- Pd掺杂方式对Pt/KL分子筛正己烷芳构化及抗硫性能的影响
KL分子筛正己烷芳构化及抗硫性能的影响万 海1,2,3, 张小雨2, 张若杰2, 宋丽娟1,2(1.中国石油大学(华东) 化学工程学院, 山东 青岛 266555； 2.辽宁石油化工大学 辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室, 辽宁 抚顺 113001； 3.中国石油 抚顺石化公司石油三厂, 辽宁 抚顺 113001)以浸渍法和水热合成法向Pt/KL催化剂中掺杂金属Pd, 对催化剂进行改性和表征, 并在固定床微型反应装置上考察Pd掺杂方式对Pt/KL催化
吉林大学学报（理学版） 2014年6期2014-09-06
- ZSM-5/SAPO-34 复合分子筛的制备与甲醇芳构化性能研究
制得，近年来甲醇芳构化反应(MTA)逐渐引起了人们的关注［1］。采用的甲醇芳构化催化剂为金属(常用Zn、La、Ga、Ag)改性的ZSM-5 分子筛，常用的改性方法有浸渍法、离子交换法和水热合成法［2］。田涛等［3］采用浸渍法制备Ag/ZSM-5催化剂在甲醇芳构化反应中表现出了较好的催化活性。王金英等［4］通过浸渍法制备Zn-HZSM-5 催化剂发现催化剂上的Zn-L 中心和B 酸中心形成一种协同催化作用，提高了甲醇芳构化反应的活性。苗青等［5］用3 种不同
应用化工 2014年11期2014-07-13
- 透氧膜反应器提效甲烷芳构化
中尝试进行了甲烷芳构化反应，生成了苯及其衍生物。甲烷芳构化是将甲烷直接转化为液体产品的有效途径之一，在催化科学、工业应用等方面具有重要意义。其早期研究主要集中在开发高活性、高稳定性的催化剂。Mo/ZSM－5催化剂是目前被广泛研究和使用的催化剂。但该类催化剂存在易积炭失活、甲烷转化率低等问题。研究人员尝试在该体系中引入一定量氧气或温和的氧化剂，以实现甲烷的选择性催化转化。该研究团队在透氧膜反应器中尝试进行了甲烷芳构化反应。由于反应器采用了钙钛矿型透氧膜，使氧
石油炼制与化工 2014年4期2014-04-06
- 透氧膜反应器提效甲烷芳构化
中尝试进行了甲烷芳构化反应，生成了苯及其衍生物。甲烷芳构化是将甲烷直接转化为液体产品的有效途径之一，在催化科学、工业应用等方面具有重要意义。其早期研究主要集中在开发高活性、高稳定性的催化剂，Mo/ZSM-5催化剂是目前被广泛研究和使用的催化剂，但该类催化剂存在易积炭失活、甲烷转化率低等问题。研究人员尝试在该体系中引入一定量氧气或温和的氧化剂，以实现甲烷的选择性催化转化。该研究团队在透氧膜反应器中尝试进行了甲烷芳构化反应。由于反应器采用了钙钛矿型透氧膜，使氧
石油化工技术与经济 2014年1期2014-04-06
- 透氧膜反应器提效甲烷芳构化
中尝试进行了甲烷芳构化反应，生成了苯及其衍生物。据介绍，甲烷芳构化是将甲烷直接转化为液体产品的有效途径之一，在催化科学、工业应用等方面具有重要意义。其早期研究主要集中在开发高活性、高稳定性的催化剂。Mo/ZSM-5催化剂是目前被广泛研究和使用的催化剂。但该类催化剂存在易积炭失活、甲烷转化率低等问题。研究人员尝试在该体系中引入一定量氧气或温和的氧化剂，以实现甲烷的选择性催化转化。江河清等研究人员在透氧膜反应器中尝试进行了甲烷芳构化反应。由于反应器采用了钙钛矿
化工管理 2014年4期2014-04-04
- 碳四深加工波澜大兴
出路。2008年芳构化装置开始在我国遍地开花，“液化气深加工”字眼开始备受关注，以C4组分为原料的“深加工企业”开始迅猛发展。C4产业链开始多元化，逐步摆脱单一的芳构化，异构化、烷基化、异丁烷脱氢等多元化深加工方法，开始迅速发展。扎根繁衍 迅速传播芳构化是以富含烯烃（如丁烯）和异丁烷的液化气作为原料，在专用催化剂作用下，生产富含异构烃、芳烃的汽油馏分，作为汽油的调和原料。世界第一套芳构化装置于1990年投产是由UOP公司和BP公司联合开发的。我国第一套芳构
中国石油石化 2013年22期2013-11-14
- 合成气制芳烃研究进展
芳烃的技术有甲醇芳构化［2－4］、甲烷芳构化［5－6］、直链烷烃芳构化［7］、合成气芳构化等。从煤出发，甲醇、甲烷、直链烷烃等均需由合成气制得，合成气制芳烃可简化反应步骤，具有重要意义。本文综述了近年来合成气制芳烃技术的研究进展。1 合成气一步法制芳烃以合成气为源头制芳烃的方法有两大类：一类是将合成气转化为甲醇或甲烷或烷烃或烯烃等，甲醇或甲烷或烷烃或烯烃再芳构化；另一类是通过采用合适的催化剂，将合成气直接转化为芳烃。第二种方法反应步骤少，得到人们的关注。合
化工进展 2013年1期2013-04-10
- Zn－Pt－Re/ZSM－5芳构化催化剂的研究
Re/ZSM－5芳构化催化剂的研究贾立明，方向晨，刘全杰，徐会青（中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺113001）以正己烷为模型化合物，在固定床连续微型反应器上研究改性金属Zn含量以及助剂Pt和Re含量对Zn－Pt－Re/ZSM－5催化剂的酸性和芳构化反应性能的影响，同时考察反应条件对正己烷在Zn－Pt－Re/HZSM－5催化剂上芳构化反应性能的影响。结果表明：随着Zn含量的增加，催化剂的B酸量逐渐增加，L酸量逐渐减少；Pt和Re有利于提高催化剂的B酸量
石油炼制与化工 2012年7期2012-09-28
- Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化性能的影响
剂对催化裂化汽油芳构化性能的影响王 永 军（万华实业集团有限公司，山东烟台264006）以催化裂化汽油为原料，在固定床微反装置上考察Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化反应性能的影响，通过实验考察改性金属Zn在芳构化反应中的作用，并结合吡啶吸附红外吸收光谱分析改性前后催化剂的酸性变化，提出催化裂化汽油在Zn改性ZRP沸石催化剂上的反应机理。结果表明，Zn改性能够显著提高ZRP沸石催化剂的芳构化性能。分析认为催化裂化汽油芳构化反应在ZRP沸石催化剂上
石油炼制与化工 2012年7期2012-09-28
- 液化气芳构化生产芳烃技术及工业应用进展
3006）液化气芳构化生产芳烃技术及工业应用进展徐清华1，曾 蓬2（1. 辽宁石油化工大学， 辽宁 抚顺 113001； 2. 中国寰球工程公司辽宁分公司， 辽宁 抚顺 113006）简单介绍了液化气的来源和利用情况，阐述了液化气芳构化的反应机理，并简单介绍了影响催化剂芳构化的主要反应条件。综述了国内外典型的液化气芳构化工艺技术，介绍了每种工艺技术的工业应用情况，并展望了液化气芳构化技术的发展趋势。液化气；芳构化；反应机理目前，我国炼厂气中的大部分液化石油
当代化工 2012年6期2012-09-15
- 异丁烷芳构化技术的研究
0083)异丁烷芳构化技术的研究王子健,于中伟,刘洪全,马爱增(中国石化石油化工科学研究院,北京100083)在轻烃芳构化催化剂上进行异丁烷和富含异丁烷的碳四芳构化产品液化气的芳构化反应研究,考察了反应温度、反应压力及进料空速对异丁烷转化率的影响.结果表明,富含异丁烷的碳四芳构化产品液化气在反应温度为400℃、进料质量空速为0.5 h-1、反应压力为1.0 MPa的条件下,经过催化反应可以得到60.05%的丙烷和11.57%的汽油馏分,分别可用作乙烯裂解原
石油炼制与化工 2012年8期2012-09-06
- 碳四临氢芳构化项目列入科技专项
万吨/年碳四临氢芳构化技术研究与产业化项目，日前被列入河南省重大科技专项，获得首批支持资金300万元。碳四芳构化技术是中石油石油化工研究院与大连理工大学合作开发的技术，该技术可将低价值液化石油气(LPG)在临氢条件下通过催化作用发生芳构化反应，生产高辛烷值汽油，汽油收益率在32%以上。该项目将建设国内第一套具有领先水平的碳四临氢芳构化工业化示范装置，建成达产后，可实现年产值13亿元，到2014年完成产业化二、三期布局后，可实现产值50亿元。
河南化工 2012年23期2012-08-15
- 我国芳构化企业面临无米可炊
我国芳构化企业面临无米可炊近4年以来，芳构化企业新装置集中扎堆上马，过快、过多，导致了醚后C4“僧多粥少”局面，让芳构化这一液化气深加工的朝阳产业，刚刚起步不久就陷入了开工率低、亏损运营的尴尬境地。业内企业呼吁:芳构化企业应控制产能，合理布局，新项目上马要慎重，无上游原料配套的企业投资须三思而后行。芳构化是以液化气(醚后C4)为原料生产高辛烷值芳烃和高清洁液化气的生产过程。由于芳烃和汽油的附加值高，而液化气价格相对便宜，因此，将液化气转化为芳烃和汽油，便能
石油化工技术与经济 2012年4期2012-04-14
- Cu－Ce／HZSM－5催化剂上的乙醇芳构化反应
子筛催化剂上乙醇芳构化反应，在反应温度500℃、Mo2C负载量为2%时，总芳烃收率为24.8%。Talukdar等［8］和Megumu等［9］探讨了乙醇的芳构化机理，认为乙醇生成了乙烯，乙烯是芳构化反应的关键产物，但也有人持不同的观点［10］。有关乙醇在改性HZSM－5分子筛催化剂上脱水制乙烯的报道很多［11－13］，而且使乙烯转化为芳烃的研究［14］近年来也引起人们的关注，对比发现乙烯的芳构化机理与乙醇的芳构化机理有许多相似之处。笔者以Cu－Ce／HZS
石油学报（石油加工） 2012年3期2012-01-29
- 不同原料在Pt／HZSM－5上芳构化研究
001）利用轻烃芳构化过程可以将廉价的轻烃资源，如裂解轻烃、油田轻烃、直馏汽油、焦化汽油、重整拔头油和重整抽余油等转化为价值较高的芳烃，用于生产轻质芳烃或改质劣质汽油，生产高辛烷值汽油。ZSM－5分子筛具有独特的三维中孔结构，使其具有卓越的择形催化效果、良好的水热稳定性和较低的结炭量，广泛应用于异构化和芳构化等催化过程［1－3］。因此，在ZSM－5上的芳构化反应引起了人们较大的兴趣。然而，目前对ZSM－5催化剂的研究仍存在一些问题，一方面，目前用于芳构化的
石油化工高等学校学报 2012年4期2012-01-16
- 水热处理和硅烷化对ZnO/HZSM－5催化直馏汽油芳构化性能的影响
为主要活性组分的芳构化催化剂可以将低碳烃在酸中心上经裂解、低聚、环化和脱氢反应生成芳烃。近20年来，轻烃芳构化技术受到国内外的关注，并取得了一系列的研究成果，且已有多项以轻烃为原料生产芳烃或高辛烷值汽油组分的工艺实现了工业化。国外开发的工艺有：Cyclar工艺［2］（LPG芳构化）、M2－forming工艺［3］（轻质烃芳构化）、Aroforming工艺［4］（C6～C8直链烷烃芳构化）、Zeoforming工艺［5］（直馏汽油芳构化）等；国内开发的工艺有
石油炼制与化工 2012年12期2012-01-13
- 河南油田精蜡厂汽油升级装置环保获批
化汽油加氢脱硫及芳构化装置项目试生产，试运行期为2011年1月10日至2011年4月9日”。这标志着河南油田精蜡厂的催化汽油加氢脱硫及芳构化装置达到了环保设施与建设项目主体工程“同时设计、同时施工、同时投产使用”的“三同时”要求，正式进入到为期三个月的试生产阶段。河南油田精蜡厂的催化汽油加氢脱硫及芳构化装置项目是2010年油田重点工程，旨在进一步提高精蜡厂汽油质量，达到车用汽油国Ⅲ标准。该工程从2010年4月开始建设，年底竣工。工程建设期间，精蜡厂认真执行
河南化工 2011年3期2011-04-10
- 甲烷芳构化反应诱导期产物的质谱在线分析
15063）甲烷芳构化反应诱导期产物的质谱在线分析孙长勇，宋一兵，方奕文（汕头大学化学系，广东汕头515063）利用在线质谱考查了甲烷芳构化反应的诱导期，建立了产物质谱在线分析的定量方法.依据质量碎片比例关系并采用类似矩阵解叠的方式处理重叠的质量碎片谱，再以He为内标校正反应尾气的体积变化和质谱的压力波动，利用相对灵敏度因子将质谱的强度信号转化，得到不同组分的摩尔流量，进而计算甲烷的转化率与产物的选择性.甲烷；芳构化；诱导期；质谱测量法0 引言甲烷在无氧条
汕头大学学报（自然科学版） 2010年3期2010-10-23