限域
- 大化所开发新型有机框架材料
便的原位生长结合限域界面聚合制备的新策略，提出了软-固态型无缺陷金属—有机框架（MOFs）复合分离膜新概念，实现了尺寸差异极小的氢气和二氧化碳高精度分离。该新型MOFs材料性能远超迄今为止报道过的所有MOFs 基分离膜，为创制具有工业应用前景的MOFs 基膜开辟了一条全新道路。新型MOFs 膜首先在商业化廉价柔性多孔有机载体上，生长出微米尺寸、准垂直态、离散型的层状Zn2（Bim）4固体MOF 晶粒，通过充分暴露Zn2（Bim）4晶粒层间的二维直通分子筛孔
山西化工 2022年2期2023-01-14
- 中国科学技术大学开发“动态三原子”加氢催化剂
体相互作用和原子限域，首次设计出一种高密度、抗积炭镍铜“动态三原子”新型非贵金属催化剂，并在富烯烃气氛中乙炔和1，3-丁二烯选择性加氢等方面进行了应用。低碳烯烃是石油化工中的核心平台小分子。石脑油裂解制备的低碳烯烃因含有微量乙炔和1，3-丁二烯分子，影响其下游应用。选择性加氢是烯烃关键纯化技术，其工业催化剂通常是钯基贵金属催化剂。开发出高效非贵金属催化剂，同时避免催化剂烧结和积炭具有重要意义。该研究团队通过协同金属、载体相互作用和原子限域，在石墨型氮化碳载
石油炼制与化工 2022年1期2023-01-09
- 空心结构的Al/PTFE 基反应材料构筑及其燃烧性能
心、空心、核壳和限域空心4 种结构，同时对铝/氧化铜（Al/CuO）和铝/氧化铁（Al/Fe2O3）2 种材料构筑了限域空心结构，并采用扫描电子显微镜、差示扫描量热仪、高速摄影仪和恒容燃烧仪系统地研究了其微观结构、热性能、燃烧速率以及产气性能，比较了相同材料不同结构的性能优势和相同结构不同材料的性能差异。这项研究为含能材料的小型化、功能化和结构化设计提供了可能，未来在微火箭、推进系统以及MEMS 等需要精细化放热的领域具有潜在的应用价值。1 实验部分1.1
含能材料 2022年9期2022-09-15
- 微孔分子筛限域Pt基丙烷脱氢催化剂制备的研究进展
1 原位封装空间限域1.1 配体保护直接氢还原方法近年来,载体空隙(包括分子筛孔道和笼结构)中封装单原子或纳米颗粒活性金属组分的限域作用引起了人们的广泛关注[26]。典型的封装方法包括形成一个具有开放窗口的保护壳[27-29]或将它们限制在孔径均匀的沸石孔腔中[30]。原位封装时,通常在合成分子筛的过程中加入所需的金属前驱体溶液,然而,金属前驱体在碱性凝胶中会以羟氧化物的形式沉淀,导致在沸石晶体表面形成大颗粒。为解决这一问题,在原位封装合成时直接使用含有双
沈阳师范大学学报(自然科学版) 2022年2期2022-08-22
- 一维纳米限域物质的结构*
被报道.根据一维限域材料的发展现状,本文重点对直径1 nm 以下单质材料的结构和物理性质进行了综述,并简要总结了此类研究中常用的实验技术和理论方法.希望通过材料结构特性的解读和研究方法的讨论,说明目前理论计算层面存在的困难及需要面临的挑战,并以此对一维限域材料的研究前景进行展望.1 引言新物质和新结构的探索一直以来都是材料领域的重要研究内容.外在物理条件的调控是实验上获得新结构的一种常用方法.例如,压强的调节可以使原子之间不同种类的成键方式(包括共价键、离
物理学报 2022年12期2022-07-19
- 兰州化物所固体超滑体系创新研究取得新进展
研究人员提出摩擦限域调控能量耗散的方法，即通过利用磨合期高能量，促进摩擦限域化学发生和结构演变，实现了稳态近零能量耗散。该研究为在工程粗糙和磨损表面上实现超滑提供了一种简易方法，也为合成与石墨烯相关的各种异质结构提供了一种有效策略，同时为设计具有超滑性能的分层异质涂层指明了发展方向。该研究工作与瑞士巴塞尔大学Ernst Meyer教授、瑞典吕勒奥工业大学史以俊副教授共同完成。相关成果发表在ACS Applied Materials& Interfaces
航空制造技术 2022年6期2022-07-15
- 限域型贵金属氧还原反应电催化剂研究进展
于此，本文综述了限域型贵金属氧还原反应电催化剂的设计策略，通过将贵金属催化剂“固定”起来，不仅抑制了催化剂在强酸性环境中的溶解，同时限制颗粒在载体上的迁移及脱落，最大程度保留了活性位点，从而提升催化剂稳定性。1 限域型贵金属氧还原反应催化剂设计近年来，限域型ORR 催化剂在酸性电解质中展现出明显提升的ORR 稳定性。这是因为与未限域的催化剂相比，限域型催化剂能够有效抑制电催化过程中的团聚及脱落等问题，而颗粒的团聚及脱落问题是造成催化剂衰减的主要原因。另外，
储能科学与技术 2022年4期2022-07-07
- 桂北猕猴桃生态栽培技术研究
(以下简称“生态限域种植”)用直径、高各为1 m多孔控根器围成，基质为林地表层土，腐熟的有机肥各50%，每穴加钙镁磷肥1 kg。3.2 试验设计采用随机区组试验设计的方法，分别设置对照、生态种植、生态限域种植相结合。每个处理重复 3 次，每个处理种植数量为 10 株。3.3 种植方法对照:将林地上林木全部砍伐后种植猕猴桃；生态种植:在灌木林地每3 m砍伐出栽培带，栽培带的行距投影平均宽为1.5 m。在平均宽为1.5 m的投影带进行整地，整地宽为1 m，深为
绿色科技 2022年11期2022-07-02
- 分子筛限域单原子金属催化剂的研究进展
6］，并被认为是限域合成超小尺寸金属物种的理想载体［27～40］.如图1所示，在最近的10年来，采用初湿浸渍、离子交换和原位合成等策略，设计和制备了一系列不同类型分子筛（如MFI［16，41～43］，FAU［17，44，45］，CHA［46］，*BEA［47］，MWW［48］，LTA［49］，LTL［50］等）限域贵金属单原子（如Rh［16，41，51～56］，Pt［17，47，50，57，58］，Ir［44，48，59～62］，Au［45，63，64］，
高等学校化学学报 2022年5期2022-06-29
- 限域型甲烷二氧化碳重整催化新材料研究现状
这一问题，提出将限域型催化剂应用于甲烷二氧化碳重整反应。限域型催化剂具有丰富的孔道结构，可以有效分散活性中心，从而提高催化剂的催化活性和抗积碳性能。笔者针对几种主要限域型甲烷二氧化碳重整催化剂的研究现状进行综述，并对未来限域型甲烷二氧化碳重整催化材料进行展望。2 限域型催化剂限域型催化剂可以有效将活性中心通过不同方式限域在催化剂内部，主要包括孔道限域、核壳限域、晶格限域、表面空间限域和多重限域等。2.1 孔道限域孔道限域效应的研究起始于微孔分子筛，随着研究
洁净煤技术 2022年5期2022-06-01
- MOF衍生碳基电催化剂限域催化O2还原和CO2还原反应
以用来制备多孔碳限域的金属单原子/簇/纳米颗粒.通常是在惰性气体（Ar或N2）中将MOF直接煅烧，金属离子在MOF内部的均匀分散，将使得金属物种在碳基体内部的分散均匀，将为电活性金属物种暴露更多的活性位点，而MOF衍生的多孔碳基不仅为电子转移提供了导电的途径，而且避免了金属物种的团聚.通常，金属物种的类型（单原子/团簇/纳米颗粒）会影响材料的电子结构以及金属与载体之间的相互作用，从而影响材料的催化性能.首先，可以通过控制原料中金属前驱体的比例来控制最终合成
高等学校化学学报 2022年3期2022-05-25
- 中国科学院大连化学物理研究所的室温下甲烷与双氧水转化制甲醇研究获进展
u纳米片边缘晶格限域的Cu位点，可以在室温下直接催化甲烷与双氧水反应，高效转化为甲醇和甲基过氧化氢等高附加值化合物。相关研究成果发表于《化学·催化》杂志。甲烷广泛存在于天然气、页岩气和可燃冰等矿产资源中，温和条件下甲烷直接转化制高附加值化学品是能源催化领域的研究热点之一。然而，甲烷分子的四面体高对称性以及低极化率使得甲烷分子非常稳定，其在温和条件下催化活化和转化非常困难。二维金属纳米晶具有高的比表面积和丰富的配位不饱和位点，可作为一种优异的基底材料来构建限
石油炼制与化工 2022年12期2022-02-28
- 中国科学院大连化学物理研究所的合成气制烯烃双功能催化剂研究获进展
O-17笼的动态限域效应对产物选择性的调控原理。相关研究成果发表于《国家科学评论》杂志。金属氧化物和分子筛耦合的双功能催化剂(OXZEO)可实现合成气高选择性制备低碳烯烃、芳烃和汽油等高附加值化学品及燃料，其中分子筛孔道的择形作用在调控产物选择性方面可发挥重要作用，但目前的研究主要集中在稳态反应阶段分子筛的择形效应。该研究团队围绕合成气转化OXZEO对产物选择性的调控原理，发现ZnCrOx-SAPO-17双功能催化剂在合成气转化过程中的诱导期现象，SAPO
石油炼制与化工 2022年12期2022-02-28
- 解密“催化黑匣子”
个难题，因“纳米限域催化”的出现被成功解决。用科学手段“约束”催化剂怎样理解“限域”呢？简单来讲，限域是给催化反应提供一个有约束的环境。科学家们在碳纳米管中发现了狭义限域催化的现象。碳纳米管空腔极为狭小，大概只有我们头发直径的六万分之一。将催化剂限制在碳纳米管内，可以使催化剂无法聚集结块，保证催化剂的活性。而且，在这极其狭小的空间内，催化剂也能显示出独特的催化特性。通过“纳米限域催化”，科学家可以控制反应界面、气氛和环境等，约束并稳定催化的活性状态。如今，
知识就是力量 2022年1期2022-01-27
- 以“限制”求“突破”他们用20年提出催化原创新概念
研究所团队因纳米限域催化获得2020年度国家自然科学奖一等奖。这是一趟持续二十多年的科学求索旅程。成功的关键之一，包信和说得朴实：你要下功夫，脑子里要一直琢磨。一个原创概念 一条煤化工新路径纳米限域催化，乍听确实艰深晦涩。包信和展示了两张图。一张图，是关在笼子里的猛兽。“哪里有压迫，哪里就有反抗。”被关起来的猛兽，总会比较暴躁。第二张图，是乒乓球。把乒乓球拍压向球台，当你的拍子越压越低，乒乓球上下弹动的频率也会越来越快。“限制，会改变很多事情。”包信和说，
中国科技财富 2021年11期2022-01-06
- 基于限域特性的电催化剂调控
出了更高的要求。限域环境中存在着与开放体系显著不同的特殊性质，这些性质可为催化剂量子特性的调控提供重要策略。例如，当限域分子与孔径大小相等时，其范德华吸附能为平整表面吸附能的8倍25。这意味对某些分子的物理吸附能将在限域条件下超过化学吸附能，并由此产生出来一系列限域空间的特殊作用。此外，分子原子尺度的限域空间，可以解耦物质传递和反应，强化分子或原子间的有效碰撞，其空间特性和维度特性主导了空间内物质的分子结构、原子排列、电子传递以及配位等性质26–29。合理
物理化学学报 2021年11期2021-11-22
- 新技术
了具有金属-酸“限域毗邻”结构的分子筛双功能催化剂，实现了无溶剂体系下由纤维素醇解平台分子乙酰丙酸乙酯“一锅法”高效制备戊酸酯类生物燃油的新路线。非粮生物质是一种优质和丰富的可再生碳质资源，可替代传统化石能源生产燃料和化学品。木质纤维素衍生的戊酸酯类生物燃油因其优异的油品性能和兼容性，被认为是新一代高性能生物燃油。制备该生物燃油对减少传统非可再生化石能源的依赖和落实碳达峰、碳中和战略任务具有重要意义。双功能催化剂的精准构筑和活性位协同作用机制是生物质催化领
稀土信息 2021年9期2021-11-11
- 原位限域生长策略制备有序介孔碳负载的超小MoO3纳米颗粒
王常耀，王 帅，段林林，朱晓航，张兴淼，李 伟（复旦大学化学系,上海 200433）Epoxides，an important industrial chemicals，has been widely used in the fields of food additives，pharmaceutical intermediates，etc.［1，2］. Catalytic epoxidation of olefin is one of the essent
高等学校化学学报 2021年5期2021-05-17
- 基于Pickering乳液的芳香胺“一锅”Suzuki-Miyaura偶联反应研究
更高的热稳定性和限域能力[9-15]。我们课题组利用Pickering乳滴的这种界面限域效应，首次报道了将不兼容的酸碱催化剂分别限域在两个乳滴中，避免了直接接触，而连续相中的反应物分子在无搅拌的条件下自发扩散到各个乳滴的界面，进而实现脱缩-还原、脱缩-诺文葛尔反应、脱缩-亨利反应等酸碱“一锅”串联反应[16-17]。因此，本文利用这种策略，进一步将HCl和K2CO3两种不兼容的试剂各自限域在不同的乳滴中，实现了芳香胺的“一锅”Suzuki-Miyaura偶
山西大学学报（自然科学版） 2021年1期2021-04-21
- 分子笼限域化学空间的超分子催化：主-客体氧化还原耦合效应实现高效可见光催化产氢
1-3。分子笼的限域空间可以提供一个特殊微化学环境，可能诱导主-客体化学和催化活性，有可能实现高效选择性和反应性4,5。同时，分子笼也被当做超分子容器与反应器，利用其纳米尺寸化学空间限域效应来强化物理化学过程，如增浓作用、疏水作用、稳定作用、协同作用等等1-6。近来，如何利用成熟的配位自组装手段，进一步将具有手性、光敏、氧化还原、催化等活性的基元引入分子笼2-4，实现限域空间的多功能耦合5，并开拓它们在识别、分离、催化等领域的应用1-10，成为学术界关注的
物理化学学报 2020年7期2020-12-31
- Ni-SiO2催化剂空间限域维度对CH4-CO2重整反应金属抗积碳能力的影响
位点的电子效应和限域效应是两种切实有效的改善抗积碳方法.电子效应主要通过添加Fe，Co及Cu等第二金属形成合金，利用协同效应增强金属相互作用力［7～10］，或引入Ce，Mg及Mn等助剂增加氧空位或碱性位点改善催化剂的氧化还原性和酸碱性［11～13］.但是，电子效应只是延缓了积碳的沉积速率，无法从源头上抑制积碳成核生长.空间限域效应则是利用狭小有限的几何空间结构来限制积碳的自由生长空间从而可能在根本上抑制积碳的形成［14，15］，如Ni-SBA-15，Ni-
高等学校化学学报 2020年11期2020-11-13
- 限域传质分离机制初探：界面吸附层的“二次限域”效应
自由程相当时，即限域传质过程，膜孔道成为流体传递的受限空间，原先可以忽略的壁面对流体分子的影响显著增强，进而对渗透性和选择性产生重要影响，在传递过程中甚至起到决定性作用，广泛应用于纳滤、反渗透、渗透汽化、电渗析以及气体分离等领域。这类膜主要针对的是分子水平的分离过程，对解决CO2分离、共沸物分离、盐湖提锂、海水淡化等重大应用需求具有重要意义。然而目前，这类膜的限域传质机制研究滞后，限域传质新理论模型缺乏，已不能满足材料和化工等学科高速发展的需求，兼具选择性
化工学报 2020年10期2020-10-27
- 蛋白质结构的“限域下最低能量结构片段”假说与蛋白质进化的“石器时代”
了蛋白质结构的“限域下最低能量结构片段”假说。2 蛋白质结构与折叠基本特征2.1 寻找蛋白质局部序列的结构倾向性如果不考虑氨基酸残基的侧链构象，蛋白质主链结构可以用各氨基酸残基的两二面角(Φ，Ψ)来表示。每个氨基酸残基的两个二面角都有一个允许取值范围，可以画出相应的Ramachandran图5。虽然不同氨基酸的二面角的允许范围有所不同，但每个氨基酸都可以采取无数个二面角组合，也就是说，不存在固定的氨基酸-结构对应关系。大量已解析的蛋白质结构也表明，同一种氨
物理化学学报 2020年1期2020-04-02
- 限域BN纳米管中苯丙氨酸分子的手性转变机理
.但对Phe分子限域在BN纳米管(BNNT)实现手性对映体转变机制的研究尚未见文献报道, 基于此, 本文对限域在BN纳米管中Phe分子的结构和过渡态特性进行理论研究.1 理论和计算方法文献[12]给出了氢原子转移过程为手性对映体转变的最佳反应路径.本文以此为理论计算的依据, 并以限域在BN纳米管中S型Phe(S-Phe@BNNT)分子构型为反应底物, 研究其到产物R-Phe@BNNT过程中Phe分子的中间体和过渡态[13-15].基于密度泛函理论中的B3L
吉林大学学报（理学版） 2020年1期2020-02-10
- 双层石墨烯层间限域CO氧化反应的密度泛函研究*
纳米反应器,具有限域作用,这为调控化学反应提供了新的途径.1981年Verhoff等[6]首次提出限域反应的概念,他们认为当限域反应体系空间内,有限的原材料被消耗掉或可利用的空间被完全填满时,材料生长过程就会停止.基于空间限域生长的原理便可构筑纳米尺度的限域反应体系以实现限域合成,达到对材料微观结构和形貌等的控制.在研究限域反应时,由于零维结构的分子筛和一维结构的碳纳米管构型都比较复杂,利用他们的限域体系作为模型结构,研究微观尺度上的限域反应具有较大的挑战
物理学报 2019年21期2019-11-08
- 长春光机所在钙钛矿光敏场效应晶体管研究中获进展
利课题组采用空间限域、反温度结晶相结合的方法，制备了具有低缺陷密度的CsPbBr3薄单晶，克服了载流子在横向通道传输过程中易受晶界和晶粒缺陷影响的问题，制备出了高效的光敏场效应晶体管。研究人员利用空间限域、反温度结晶相结合的方法生长出的CsPbBr3薄单晶没有明显的晶粒界畴，厚度在2μm左右，尺寸可以达到毫米级或更大尺寸，便于电子、光电子器件的制备和应用。（中科院网站）
军民两用技术与产品 2019年9期2019-10-08
- 水热诱导溶剂限域单胶束组装合成单层有序介孔氧化钛纳米片
) 水热诱导溶剂限域单胶束组装介孔氧化钛形成机理。二维纳米材料由于其优异的光学、电化学性能，近年来引起广泛的关注1,2。因为二维孔材料结合了超薄二维材料及多孔材料的特点于一体，具有更高的比表面积促进与反应物的充分接触和传质过程，同时保持二维纳米结构的优异光、电等性质。因此在光化学、电化学、催化、分离等方面体现了更好的应用价值。为了合成出二维孔材料，许多合成方法也相继出现。比如，通过自下而上的合成方法3，通过设计有机小分子单体并控制组装可以实现具有微孔结构的
物理化学学报 2019年3期2019-03-22
- 低维限域结构中水与物质的输运∗
收到修改稿)低维限域结构中水与物质的输运研究,对于解决界面化学和流体力学中的遗留问题十分关键.近年来,研究人员采用分子动力学模拟和实验手段研究低维限域结构中水与物质的输运,并将其应用于物质输运、纳米限域化学反应、纳米材料制备等领域.本文从理论和实验的角度总结一维和二维纳米通道的水与物质输运,介绍了本研究组提出的“量子限域超流体”概念,并用于解释纳米通道中超快物质的输运现象;在此基础上概述了一维纳米通道中的分子动力学模拟和水浸润性,以及外部环境(如温度和电压
物理学报 2019年1期2019-01-25
- 扶手椅型单壁氮化硼纳米管的尺寸对缬氨酸旋光异构的限域影响∗
[13-15]，限域在纳米管内化学反应的表现不同于裸反应，并且纳米管尺寸的不同对限域其中的化学反应表现出显著不同的影响，寻找一种纳米管，利用其负催化作用储存光学纯缬氨酸具有重要意义。基于此，本工作对扶手椅型单壁氮化硼纳米管(SWBNNT)内缬氨酸分子的旋光异构进行了研究，并期望在理论上寻找到存储光学纯缬氨酸的一维纳米碳材料。1 模型的选取与计算研究方法缬氨酸分子的横向线度约为0.580 1 nm，纵向线度约为0.380 7 nm×0.395 1 nm，扶椅
中山大学学报(自然科学版)(中英文) 2019年1期2019-01-25
- 限域1F-分子筛Asn分子的手性转变机制
了孤立单体、 非限域的赖氨酸等分子手性转变机制. 目前, 对气相赖氨酸等分子手性转变机制的理论研究成果较多, 但对限域在单空间多尺寸孔径分子筛(1F-分子筛)Asn分子内羧基、 手性C原子上H原子迁移过程实现手性对映体转变的机制研究尚未见文献报道. 基于此, 本文对1F-分子筛限域Asn分子的结构变化及过渡态特性进行理论研究, 从而完善限域分子筛条件下Asn分子的手性转变机制.1 理论和计算方法文献[5-7]研究表明, H转移过程为点手性分子对映体转变过程
吉林大学学报（理学版） 2018年3期2018-11-06
- 螺旋手性SWCNT尺寸对布洛芬 分子旋光异构限域的影响
考察Ibu分子限域在不同尺寸的螺旋手性SWCNT内的旋光异构.1 模型的选取与计算方法Ibu分子的线度为1.007 9 nm × 0.388 1 nm. 理论计算表明： 当纳米管的直径小于0.677 7 nm时, Ibu分子与纳米管已成键, 表现为纳米管对Ibu分子的化学吸附作用； 当纳米管直径大于0.882 9 nm时, 纳米管的空间限域效应消失, 故取螺旋手性纳米管SWCNT(6,4),SWCNT(7,4)和SWCNT(8,5)为纳米限域环境, 其直
吉林大学学报（理学版） 2018年3期2018-11-06
- 单株限域定量施肥条件下施氮量对夏玉米产量及氮效率的影响
肥特点提出了单株限域定量施肥技术思路。单株限域定量施肥技术即根据作物根系向肥性特点，将施入农田的肥料限定在一定的空间内，限制氮肥随水下渗，以相对封闭的空间确保玉米在全生育期内能够吸收到足够的养分，从而实现提高肥料利用效率、降低施肥量的目标。当前玉米生产的最高或最佳施肥量多与氮肥深施和分次施肥等施肥技术相配套。在单株限域定量施肥条件下，关于夏玉米适宜施肥量的研究尚未见报道。本研究在单株限域定量施肥条件下，开展长期定位试验，探索夏玉米的适宜施氮量，以期为实现玉
江苏农业科学 2018年12期2018-07-18
- 螺旋手性SWBNNT尺寸对Lys分子手性转变反应限域的影响
椅型单壁碳纳米管限域环境下, 具有氨基和羧基间分子内双氢键的Lys分子手性转变机理. 研究表明: 以氨基N为质子迁移媒介进行旋光异构的反应通道具有绝对优势, 其裸反应的决速步骤Gibbs自由能垒为252.60 kJ/mol； MOR分子筛12元环孔道有限域催化作用, 可使优势通道上的决速步骤Gibbs自由能垒降为229.78 kJ/mol； 在SWCNT(5,5)内, 优势通道上的决速步骤Gibbs自由能垒降至192.81 kJ/mol. 纳米管材料分为碳
吉林大学学报（理学版） 2018年2期2018-03-27
- 两维材料限域催化效应及其对金属表面催化反应的调控
可以利用微环境的限域效应来调控和增强催化反应。这一“限域催化”的概念在多相催化中得到广泛的重视和发展3。例如，催化剂纳米粒子可以限域在零维(0D)的分子筛孔道或有机金属框架结构(MOF)微孔中，限域催化剂的催化活性和选择性有很大的提高4。催化剂也可以填充到一维(1D)的碳纳米管空腔中，已有的结果表明管内发生的催化反应较管外的性能得到增强，这也显示碳管限域环境对催化反应的重要影响5。由于分子筛和碳纳米管组分和结构都比较复杂，利用分子筛和碳纳米管限域体系作为模
物理化学学报 2018年1期2018-01-29
- 螺旋手性SWCNT的尺寸对赖氨酸分子手性转变反应的限域影响
子手性转变反应的限域影响刘 芳，潘 宇，佟海霞，刘红艳，张雪婷，孙秀莲，张金猛，王佐成(白城师范学院 物理学院，白城 137000)采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,研究了两种构象的赖氨酸分子限域在螺旋手性单壁碳纳米管内的手性转变机理．结构分析表明： 纳米管管径越小，限域在其中的赖氨酸分子骨架形变越明显，手性碳上的氢原子与氨基上氮的氮原子距离越小．势能面计算表明，两种构象的赖氨酸分子限域在SWCNT(6,4)时，旋光异构反应决速步的吉布斯自由能垒
复旦学报（自然科学版） 2017年6期2018-01-10
- 镁基合金PMMA复合制备及其结构与储氢性能
(PMMA)纳米限域的氢化燃烧合成(HCS)镁基氢化物(MgH2)。利用场发射扫描电镜(FESEM)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)等测试对样品进行了成分及结构分析。压力-组成-温度(PCT)测试表明样品在温度250℃、3.0 MPa H2下，60 min内吸氢容量能到达3.24%(质量分数)，同时样品放氢的起始温度由原来的250℃降到60℃，在温度250℃、0.005 MPa H2下，120 min内放氢容量为2.08%(质量分数)。镁基储
电源技术 2017年10期2017-11-09
- 界面限域效应增强二氧化碳电催化还原
30072)界面限域效应增强二氧化碳电催化还原庄 林(武汉大学化学与分子科学学院，武汉 430072)二氧化碳电催化还原，以可再生电能或富余核电等洁净电能为能源，可以在温和的反应条件下将二氧化碳一步转化为一氧化碳、甲酸、碳氢化合物和醇类等高附加值化工原料及化学品，将二氧化碳“变废为宝”的同时实现了洁净电能的有效存储1。当前，设计高效电催化剂来降低过电势和提高反应选择性是二氧化碳电催化还原研究中极具挑战性的热点课题。中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重
物理化学学报 2017年7期2017-11-01
- 激光诱导击穿光谱增强机制及技术研究进展
脉冲再激发，空间限域，磁场束缚和微波辅助增强四大类方法加以总结及概括。在此基础上深入探讨光谱增强的物理机制，从而为进一步提高光谱信号稳定性及定量化分析的精确度提供有力的理论支持。激光诱导击穿光谱；等离子体；信号增强；检出限；定量分析1 引 言激光诱导击穿光谱(LIBS)的光谱信号强度在定量分析中有着重要的作用，由于光谱信号强度和峰位信息可以表征待测样品中元素的浓度和类别，应用多种定标分析方法可以实现光谱的定量分析得到元素浓度和元素光谱信号强度的线性关系。由
中国光学 2017年5期2017-10-23
- 扶手椅型单壁碳纳米管的尺寸对赖氨酸分子手性转变反应的限域影响
子手性转变反应的限域影响闫红彦1，王佐成2，刘逸轩3，高 峰2，汤得怀1(1. 白城师范学院 计算机科学学院，白城 137000；2. 白城师范学院 物理与电子信息学院，白城 137000；3. 海口经济学院马克思主义学院 自然科学教学部，海口 570100)采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,研究了限域在几种不同尺寸的扶手椅型单壁碳纳米管内赖氨酸分子的手性转变机理．结构分析表明： 随着纳米管管径的减小，限域其中的赖氨酸分子构型的形变越来越明显，骨
复旦学报（自然科学版） 2017年1期2017-10-13
- 高压下准一维纳米结构的研究∗
沿课题.通过使用限域模板,如碳纳米管和分子筛等,已经成功地合成了可稳定限域在一维纳米孔道中的原子/分子链状结构.本文简要介绍了高压下一维纳米结构研究所取得的实验结果,以及文献报道的相关实验与理论研究工作,包括压力导致的原子/分子一维链增长及其转变机理,一维纳米孔道中压致分子旋转,碘分子链特有的光致发光现象以及压致发光增强、碳纳米管的压致转变引起的偏振拉曼退偏效应消失等.高压,偏振拉曼光谱,碘分子链,碳纳米管1 引 言由于量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道
物理学报 2017年3期2017-07-31
- MOR分子筛与水复合环境对赖氨酸手性转变反应的共催化机理*
, 研究了赖氨酸限域在水与MOR分子筛复合环境下的手性转变．结构分析表明：2个水分子比1个水分子助氢迁移反应的过渡态分子氢键键角显著增大。反应通道研究发现：标题反应有a、b和c三个通道，是赖氨酸在MOR分子筛限域环境下，水助质子以氨基、羰基和羟基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧，实现手性转变。势能面计算表明，a是主反应通道，质子从手性碳向氨基的迁移是决速步骤，在2个水分子助决速步时，吉布斯自由能垒被降到最低值101.9 kJ/mol，与裸反应、限域在MOR分
中山大学学报(自然科学版)(中英文) 2017年1期2017-05-18
- 两维材料限域催化实现镍表面高效产氢
023)两维材料限域催化实现镍表面高效产氢傅强(中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，辽宁大连116023)自从Taylor1于1925年提出了催化活性中心(active sites)的概念以来，大量的多相催化研究都致力于活性中心的构建和理解。众所周知，催化活性中心从结构上具有配位不饱和的特征，因此在能量上处在亚稳态2。近年来，人们逐渐认识到在多相催化反应中催化活性中心所处的微环境与活性中心同等重要，就像活性酶结构中的酶蛋白(apoenzy
物理化学学报 2016年12期2016-12-29
- MIL-101限域Au纳米颗粒催化对硝基苯酚加氢反应
MIL-101限域Au纳米颗粒催化对硝基苯酚加氢反应王 凯, 徐 力, 陈恒泽, 乔慧颖, 陈 超, 张 宁(南昌大学化学学院应用化学研究所, 南昌 330031)利用MIL-101有序纳米孔道的限域能力, 制备出一系列尺寸较小且分散度均匀的Au纳米颗粒Au@MIL-101催化剂, 通过X射线衍射、 高分辨透射电子显微镜、 物理吸附仪和原子发射光谱仪对该催化剂进行了表征. 该催化剂在温和的反应条件下对对硝基苯酚加氢反应表现出良好的催化活性.MIL-101
高等学校化学学报 2016年4期2016-12-01
- MOR分子筛对布洛芬手性转变反应的限域影响
芬手性转变反应的限域影响卢宝岩，赵晓波，佟 华，杨晓翠，梅泽民，王佐成(白城师范学院 材料与设计计算中心，白城 137000)采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法，研究了布洛芬在MOR分子筛12元环孔道限域环境的手性转变.反应通道研究发现：标题反应有7条路径，质子从手性碳的一侧向另一侧迁移可分别以羰基、甲基和羰基联合、羧基以及羧基和苯环联合作桥实现.反应势能面计算发现：在羧基内实现质子迁移后，手性C上的质子以新羰基O为桥迁移到苯环，接着苯环上的质子又
复旦学报（自然科学版） 2016年5期2016-11-25
- MOR分子筛12元环孔道对α丙氨酸手性转变反应的限域影响
研究了α-丙氨酸限域在MOR分子筛12元环孔道内的手性转变.反应通道研究发现： 手性转变反应有a，b和c 3个通道.a通道上，手性C上的H以氨基N作为迁移桥梁；b通道上，手性C上的H先后以羰基O和氨基N作为迁移桥梁；c通道上，先是在羧基内实现H迁移，而后手性C上的H再以羰基O为桥梁迁移，进而实现手性转变.反应势能面计算发现： 相对于孤立环境，α-Ala 限域在MOR分子筛12元环孔道，在各通道的手性转变能垒被不同程度地降低.在c通道，羧基内H迁移和手性C上
复旦学报（自然科学版） 2016年1期2016-09-02
- α-丙氨酸限域在不同尺寸的扶椅型单臂碳纳米管内的手性转变机制
——基于氨基做质子转移桥梁*
00)α-丙氨酸限域在不同尺寸的扶椅型单臂碳纳米管内的手性转变机制 ——基于氨基做质子转移桥梁*李晓萍1，闫红彦2，梅泽民1，王佐成3(1.白城师范学院化学学院，吉林 白城 137000；2.白城师范学院计算机科学学院，吉林 白城 137000；3.白城师范学院物理学院，吉林 白城 137000)采用量子力学与分子力学组合的方法，在ONIOM(MP2/6-311++G(3df,3pd):UFF)//ONIOM(B3LYP/6-31+G(d,p):UFF)理
中山大学学报(自然科学版)(中英文) 2016年3期2016-06-05
- 纳米储氢材料在推进剂中的应用研究进展
6]2.3 纳米限域纳米限域也是一种常见的储氢材料纳米化的方法，该方法利用载体内部纳米尺度的孔道来承载材料，通过孔道内壁的限制而实现材料的纳米化。通过选择成分、孔径和孔道特征不同的载体，可以灵活地调控所承载的储氢材料的吸放氢性能。纳米限域储氢材料的制备主要利用溶剂将储氢材料或其前驱体溶解，或是在一定条件下加热使储氢材料或其前驱体融化，随后将溶液或是熔融物质渗入限域载体，再通过一定的后处理手段，即可得到目标产物。与其它纳米化方法相比，使用纳米限域容易获得颗粒
含能材料 2016年2期2016-05-09
- 纳米石墨烯铁催化剂研究获突破
维催化材料和纳米限域催化的基础上，成功地将FeN4结构限域在纳米石墨烯骨架中，使其具有优异的催化活性和稳定性，能够在室温甚至0℃高选择性地催化氧化苯生成苯酚。这一研究结果给低温下高效选择氧化的非贵金属催化剂的设计提供了新的思路和借鉴，同时对于石墨烯制备技术的升级和产业化生产也是利好。该研究团队经过5年多的探索，通过高能球磨酞菁铁分子与石墨烯纳米片，控制球磨条件，巧妙地利用N原子与石墨烯的C原子形成强的共价键，使N原子作为一个“锚”来稳定配位不饱和的铁中心。
合成材料老化与应用 2016年2期2016-03-13
- 纳米石墨烯铁催化剂研究获突破
维催化材料和纳米限域催化的基础上，成功地将FeN4结构限域在纳米石墨烯骨架中，使其具有优异的催化活性和稳定性，能够在室温甚至0℃高选择性地催化氧化苯生成苯酚。这一研究结果给低温下高效选择氧化的非贵金属催化剂的设计提供了新的思路和借鉴，同时对于石墨烯制备技术的升级和产业化生产也是利好。该研究团队经过5年多的探索，通过高能球磨酞菁铁分子与石墨烯纳米片，通过控制球磨条件，巧妙地利用N原子与石墨烯的C原子形成强的共价键，使N原子作为一个“锚”来稳定配位不饱和的铁中
化工设计通讯 2016年1期2016-03-12
- 山西煤化所金属-氧化物体系多界面串联催化剂研究获进展
面的协同作用以及限域纳米空间有利于活性中间体（活性氢）的快速传递。相关工作近日发表在Angew.Chem.Int.Ed.DOI:10.1002/ange.201600799，并被审稿人评价为VIP（Top 5%）文章。ALD是一种先进的薄膜沉积技术。利用ALD的技术特点和优势，可设计合成新型高效纳米催化剂，并可精确地调控催化剂的表界面结构。该研究团队利用ALD技术，以碳纳米螺旋或者碳纳米管为模板，在模板表面先后沉积Al2O3层和NiO纳米粒子获得Ni/Al
浙江化工 2016年5期2016-02-07
- 政治的“地板与天花板”——施特劳斯论政治生活的限域及其启示
劳斯论政治生活的限域及其启示杨子飞(杭州电子科技大学 人文与法学院,杭州 310018)摘要：现代政治哲学因其缺乏对政治限域的清醒认识,容易陷入政治烂漫主义和政治虚无主义的泥潭。与此相反,施特劳斯秉承古典政治哲学的智慧,认为政治生活存在着人类理性无法逾越的界限:政治生活的最高上限是哲人王的统治,但这是可欲而不可求的;政治生活的最低下限是自然正确的原则,这是任何政治社会赖以持存的根基。以此视野为基础,现实政治实践的枢机就在于智慧与同意的平衡,这就是古典政治保
浙江工商大学学报 2015年3期2016-01-07
- 天然气直接转化制乙烯有了新途径
该团队基于“纳米限域催化”的新概念，创造性地构建了硅化物晶格限域的单中心铁催化剂，成功地实现了甲烷在无氧条件下选择活化，一步高效生产乙烯、芳烃和氢气等高值化学品。这一成果为天然气直接转化制乙烯和高值化学品提供了新途径。甲烷分子的选择活化和定向转化是一个世界性难题，被誉为是催化、乃至化学领域的“圣杯”。包信和团队经过20多年甲烷催化转化研究，解决了这个难题。与天然气转化的传统路线相比，新技术彻底摒弃了高耗能的合成气制备过程，大大缩短了工艺路线，反应过程本身实
科学家 2015年2期2015-04-09
- TiO2纳米管限域Fe2O3的可见光分解水制氢性能*
）TiO2纳米管限域Fe2O3的可见光分解水制氢性能*王文博1,2，吴梁鹏1，李新军1†（1. 中国科学院广州能源研究所，广州 510640；2. 中国科学院大学，北京 100049）通过真空−超声辅助的等体积浸渍法制备了TiO2纳米管限域Fe2O3催化剂，考察了其可见光分解水制氢性能。由于TiO2纳米管的限域效应，导致Fe2O3颗粒减小，分散度提高，能隙增大，光生载流子得到有效分离，提高了其光解水制氢活性。限域效应；光解水制氢；TiO2纳米管；Fe2O3
新能源进展 2015年3期2015-01-04
- 纳米限域LiBH4/Mg(AlH4)2复合体系的脱氢特性
00085)纳米限域LiBH4/Mg(AlH4)2复合体系的脱氢特性庞 刚1，冯 阳2，丁晓丽1(1.安徽工业大学材料科学与工程学院，安徽马鞍山243002；2.第二炮兵装备研究院第一研究所，北京100085)配位氢化物LiBH4的低温脱氢是制约其实际应用的技术瓶颈之一。采用纳米限域来进一步改善LiBH4/Mg(A lH4)2失稳体系的热解脱氢性能，用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和能谱(EDX)分别对其晶体结构、微观形貌和元素面分布进行表征，并
安徽工业大学学报（自然科学版） 2014年1期2014-07-24
- 电子束泵浦氧化锌基量子阱的斯塔克效应
同注入条件下量子限域斯塔克效应引起发光红移是量子阱器件必须考虑的因素［3-6］。多数已报道的电子束泵浦紫外发光器件的电子束流都是50 μA 量级的较小束流［1-2，7-8］。可用的小型化紫外光源必然有大束流下高效、稳定工作的要求。在电流注入的量子阱器件中，大注入下较易出现量子限域斯塔克效应。虽然在电子束泵浦情况下尚无量子限域斯塔克效应的报道，但一般情况下大束流辐照易于形成表面电荷积累，有可能产生强的电场继而引发量子限域斯塔克效应。本研究在大束流(92 mA
发光学报 2013年10期2013-10-21